1误差及数据处理详解.ppt

1.3.3分析结果的表示方法 分析结果的一般表示方法 定量分析中，一般对每种试样平行测定3～５次，计算测定结果的平均值和相对平均偏差，若相对平均偏差不超过0.2%，则认为精密度符合要求，在无系统误差的情况下，可以平均值作为最后的分析结果。否则，此次实验不符合要求，需要重测。 练习1-4 例1-3题中的5次测量的平均值为多少？相对平均偏 差为多少？其结果是否符合要求？ 分析结果的统计学表示方法 样本：平行测定的各数据 有限次测定中，样本平均值 的标准偏差 与总体标准 偏差s 的关系如下： 无限次测定中，样本平均值 的标准偏差 与总体标准 偏差σ的关系如下： ⒈无限次测定中，置信度下总体平均值的置信区间： （根据 2.有限次测定中，置信度下样本平均值的置信区间 : 式中t p,f 为有限次测定中类似于u 的量，可通过查t分布表获得。 和u 有正负得） 全国高职高专 “十二五”规划教材 Analytical Chemistry 分析化学 μ 《分析化学》 电子配套课件 第1章　误差与分析数据的处理 1.1 误差及其表示方法 1.2 有效数字及其应用 1.3 分析数据的统计处理基本 知识 1.1误差及其表示方法 1.1.1误差类型及表示方法 1.1.1.1.绝对误差和相对误差 绝对误差 E x –μ 相对误差 注意：1.误差有正负之分。当测定值大于真实值时为正误差, 表示分析结果偏高；反之,为负误差,表示分析结果偏低。 2.实际工作中，常用绝对误差表示分析仪器的精度，而用 相对误差表示分析结果的准确度。 练习1 用分析天平称两份试样，其质量分别为0.1000g和 1.0000g,若两份试样的真实质量分别为0.1000g、1.0000g, 求两份试样的绝对误差和相对误差各为多少？本题说明用 同一台天平或精度相同的两台天平称两份质量不同的试样 时，其相对误差与所称试样的质量有何关系？ 1.1.1.2.系统误差和偶然误差 1.系统误差（可定误差）由某种确定原因引起的误差。 它具有确定性、重复性、定向性及可测性等特点，因而可 以校正或消除。根据产生的原因可分为方法误差、仪器误 差、试剂误差及操作误差等四种。 2.偶然误差 不可定误差 由于某些难以控制的偶然因素 引起的误差。具有原因、大小、方向不定等特点。因此，它 在操作中不可避免。但它服从正态分布这一统计规律。 图1-1偶然误差正态分布曲线 当对试样进行多次平行测定时，绝对值相同的正负 误差出现的概率相等；小误差出现的概率大，大误 差出现的概率小。这种误差分布规律如图1-1所示。 可通过“多次测定，取平均值代替真实值”的方法 来减小偶然误差。 1.1.2准确度与精密度 1.1.2.1准确度 测量值与真实值接近的程度。用误 差表示。误差的绝对值越大，表示测量的准确度越 小；反之，准确度越大。 1.1.2.2精密度 指在相同条件下，多次测定（即平行测定 结果之间相互接近的程度，用偏差表示。它反映测定结果的再 现性。偏差越小，说明分析结果的精密度越高；反之，精密度 越低。精密度的高低仅决定于偶然误差。 偏差分为绝对偏差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差 和相对标准偏差。 绝对偏差（d） 指测量值（xi）与平均值（ ）之差 平均偏差（ ） 指各测量值的绝对偏差绝对值的平均值。 相对平均偏差 指平均偏差占平均值的百分率。 标准偏差 也称为标准差或者实验标准差 S 　指平行测定 （测定次数或样本数 n≤20）中多个测量值偏离平均值的距 离（离均差）的平均数，它是方差的算术平方根，其计算公 式如下： 式中n-1为样本自由度。当n趋向无穷大时，n-1趋向n，测量值 趋向真实值μ。此时的标准偏差称为总体标准偏差（σ）。　 相对标准偏差 RSD 指标准偏差占平均值的百 分率，也称为变异系数（CV）。 练习2.测定某试样中Cl-的含量，得到一列数据：10.48%、 10.37%、10.47%、10.43%、10.40%，计算测定的平均值、 平均偏差、相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差。 1.1.2.3精密度与准确度的关系 精密度高，不一定准确度就高；但精密度高是准确度高 的前提。好的分析结果要求准确度和精密度均高。 图1-2 定量分析中准确度与精密度的关系 练习3 下面是三位同学的射击靶图。请你从精密度和准 确度角度评价他们的射击成绩。 A B C 1.1.3 提高分析结果准确度的方法 1.1.3.1 减小偶然误差的方法 增加平行测定的次数，取平均值代替分析结果的方 法来减小偶然误差。 1.1.3.2 减小系统误差的方法 1.选择适当的分析方法 2.采取适当的试样量和仪器 3.校准仪器 4.