《化工热力学教学课件》第5章_ 相平衡热力学.pptVIP

各章之间的联系 2）平衡系统的相律 真实溶液的5种情况 ＊统一算法 例5.1，一个总组成分别是z1 0.45,z2 0.35, z3 0.20的苯 1 -甲苯 2 -乙苯 3 的混合物，在373.15K和0.09521 MPa下闪蒸，求闪蒸后的汽相分数和汽液相组成。 5.5 状态方程法 EOS 计算汽液相平衡 基本方程： 图5－8中相互作用参数kij 的求取 例5.3 丙酮 1 -乙腈 2 和硝基甲烷 3 系统可按完全理想系处理，各组分的饱和蒸汽压方程为： 5.7 活度系数模型参数的估算 2 无限稀释活度系数法 混合物组份在无限稀释条件下，有 5.10.6 固体在超临界流体中的溶解度 5.10.3 相分裂的热力学条件 5.10.4 液液相平衡的计算 计算模型基础： 二元系与三元系统的LLE计算： 二元系 求解： ， 三元系 求解： 给定: ， ， ， 5.10.5 固-液相平衡 SLE 过程及其计算方法 固液平衡是一类重要的相平衡，是冶金工业和有机物结晶分离的基础 。 以考虑溶剂与纯固体的平衡过程为例，见图5-11。 由 融熔焓 近似常数,从溶质的熔点积分到系统温度T,可以得到 随溶剂不同而有所不同 溶质1在溶剂2的溶解度计算： 在一定的T,ｐ下,固体组分 2 在流体组分 1 中的相平衡方程 有些固体在超临界流体中有相当大的溶解度,正如固体在液体中有一定的溶解度一样,常用于固体产物的提取与提纯。 固体的ｐ2S 一般很小,ｐ2Ｓ/ｐ 很小,但当 ｐ 超过组分1的临界压力时, E 快速增大,　此时y2较大. E: 溶解度增强因子, 包含所有非理想因素. 数据稀少，限制了应用 压力对Poynting因子的影响程度表 57.0 101.33 1.041 1.0133 1.499 10.133 1.004 0.10133 Poynting因子 Poynting因子 ，T 300K 适宜于作为超临界流体的溶剂有：二氧化碳、乙烯、 一氧化氮、乙烷、丙烷、 、 等 基本方程 约束条件 T 0 双层迭代计算思路和方法: T 1 泡点计算 X Y T p 已知 未知 外层迭代 incision 内层迭代 incision 图5-8 等压泡点法计算汽液平衡框图（PR方程） 混合物状态方程中的混合规则中相互作用参数kij, 一般从混合物的汽液相平衡实验数据依据各组分在汽液两相中逸度相等的原理，采用最优化方法关联求得。 5.6 EOS+γ法计算混合物汽液平衡 中压系统等温泡点计算为例： 泡点计算 X Y T p 已知 未知 T 0 双层迭代计算思路和方法: T 1 外层迭代 incision 内层迭代 incision 由Antoine方程求取 由Wilson方程求γi T, xi 露点计算与泡点计算方法相仿，不再赘述。 例5.2 某烃类混合物的组成如下表所示，试求压 力为2776kPa时，该混合物的泡点温度及汽相组成。 0.15 0.10 0.20 0.15 0.35 0.05 xi 正- C4H10 异-C4H10 C3H8 C3H6 C2H6 CH4 组分 解：求解泡点温度时，题给的组成即为液相组成， 计算过程如图5-9所示，下表归一化即为所求结果。 归一化 26℃ 24℃ 0.0221 0.0213 0.0904 0.0768 0.482 0.307 yi 0.0220 0.0212 0.090 0.0765 0.480 0.306 xi 0.147 0.212 0.45 0.51 1.37 6.2 Ki 0.147 0.02 0.086 0.0705 0.455 0.30 yi 0.0207 0.20 0.43 0.47 1.3 6.0 Ki 0.15 0.10 0.20 0.15 0.35 0.05 xi 正- C4H10 异-C4H10 C3H8 C3H6 C2H6 CH4 组分 式中蒸汽压单位为kPa,温度单位为℃。 1 已知 t 70 ℃ y1 0.50 y2 0.30 y3 0.20，求p和xi 。 2 已知 p 80kPa x1 0.30 x2 0.45 x3 0.25，求T和yi 。 计算至 依题意：由T, Y→p, X，为等温露点的计算，则 解： 1 t 70℃时 2 依题意，由p，Y→T，X为等压泡点的计算，则： 令 取k 3 ①取温度初值T 0 ② ③ ④ ⑤ 第二次迭代 t 0 69.10 ℃，由Antoine方程求出 ① ② ③ ④ ⑤ ⑥ 由Antoine方程求出 采用EOS+γ法计算汽液平衡时, 涉及活度系数模型参数的关联求取 至少两个模型参数 实验数据拟合 如Van Laar方程 1 共沸点数据法 对某一压力或温度下出现