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第七章 电化学 一、填空题 1．无限稀释的,和三种溶液，在相同温度、相同浓度、相同电场强度下，溶液中的迁移速率（ ），迁移数（ ）。 答：相同；不同 无限稀释溶液中离子独立运动，互不影响，所以三种溶液中Cl-的迁移速率相同。而电解质溶液中离子的迁移数不仅与该离子的迁移速率有关，还与溶液中其它离子的迁移速率有关。正离子H+，Na+和K+的迁移速率是不相同的所以三种溶液中Cl-的迁移数不同。 2．25℃时，在一电导池中盛以电导率S·m-1的溶液，测得其电阻为525Ω。换成浓度为0.002mol·dm-3的溶液，测得电阻为2035Ω，则的摩尔电导率 =( )。 答：0.0182 电解质的摩尔电导率，求需要先求电导率。采用电导池测定溶液的电导率时，，故,求得的电导率而，进而求得 3．25℃时，b(NaOH)=0.01 mol·kg-1的水溶液,=0.899，则NaOH的整体活度=（ ）;阴、阳离子的平均活度=（ ）。 答：8.082×10-5；8.99×10-3 基本关系式有：对于NaOH 4．某LaCl3 溶液的离子平均质量摩尔浓度，此溶液的离子强度I=（ ）。 答：0.6mol.kg-1 离子强度,对于LaCl3溶液： 5．已知25℃时，Ag2SO4饱和水溶液的电导率（Ag2SO4）=0.7598S·m-1,配制溶液所用水的电导率（H2O）=1.6×10-4 S·m-1。离子极限摩尔电导率（Ag +）和（SO4 +）分别为61.9×10-4 S·m2·mol-1和80.0×10-4 S·m2·mol-1。此温度下Ag2SO4的活度积KSP=（ ） 答：7.7×10-5 求出在水中的溶解度便可求得活度积。利用电导法求难溶盐的溶解度，先求和，根据关系式求出，进而利用求出。难溶盐在水中的溶解度很小，故其饱和水溶液可视为无限稀释，所以，而 6．原电池Ag（S）|AgCl（S）| HCl（a）|Cl2（g,p）|Pt的电池反应可写成以下二种方式： Ag（S）+Cl2（g）=== AgCl（S） （1）ΔrGm（1）,E（1） 2 Ag（S）+Cl2（g）=== 2AgCl（S） （2）ΔrGm（2）, E（2） 则ΔrGm（1）=（ ）ΔrGm（2），E（1）（ ）E（2）。 答：1/2；= 电池反应写法不同，但仍为同一电池，所以原电池电动势只有一个值，即E(1)=E(2)；但电池写法不同时，发生1mol反应转移的电子数不同，对于反应（1），ξ=1mol反应时z=1，而反应（2），ξ=1mol反应时z=2，所以 7．在一定的温度下，为使电池 Pt| H2（g,p1）| H+（a）| H2（g,p2）| Pt 的电动势E为正值，则必须使氢电极中H2（g）的分压P1（ ）P2. 答：大于 写出电极反应： 阳极： 阴极： 电池反应： 电动势 8．原电池和电解池极化的结果，都将使阳极的电极电势（ ），阴极的电极电势（ ）。从而随着电流密度增加，电解池消耗的能量（ ），原电池对外所做电功（ ）。 答：变得更正；变得更负；增多；减小。 二、单项选择题 1．用同一电导池分别测定浓度为0.1 mol·dm-3和1.0 mol·dm-3的不同电解质（但类型相同）溶液的电导，测得电阻分别为1000Ω和250Ω，则二种电解质溶液的摩尔电导率之比为（ ） （a）25:1 （b）1:25 (c) 40:1 （d）1:40 答：（b） 电解质溶液的摩尔电导率，同一电导池故 2．柯尔劳施公式=-适应于（　　　） （a）弱电解质　　　　　（b）强电解质 (c)无限稀溶液　　　　　（d）强电解质稀溶液 答：（d） 柯尔劳施根据实验结果指出：很稀的溶液中，强电解质的摩尔电导率与浓度的平方要成直线关系。 3．在25℃无限稀溶液的水溶液中，摩尔电导率最大的正离子是（　） （a）Na+ （b）Cu2+ （C）La3+ （d）H+ 答：（d） H+的摩尔电导率远大于其它离子，这是因为H+是通过质子转移，而不是本身运动来传递电流的。 4．在Na2SO4水溶液中，平均离子活度因子与离子活度因子的关系为（ ） （a）； （b）； （c）； （d）。 答：（a） 定义式，而Na2SO4的。 5．相同质量的摩尔浓度的下列电解质溶液，离子平均活度因子最小的是（ ）。 （a）ZnSO4； （b）CaCl2； （c）KCl； （d）NaCl。 答：（a） 稀溶液范围内，无限稀释溶液中，KCl