物化期末复习第7章2014年解析.ppt

第七章 化学动力学  一、基本概念 化学动力学研究各种因素对反应速率影响的规律。 宏观动力学：浓度、温度、压力等宏观变量对基元反应和复合反应速率的影响。 （1）浓度的影响：0, 1, 2, n 级反应规律 速率系数、反应级数 （2）温度的影响：阿仑尼乌斯方程 活化能、指前因子 （3）催化剂和光等的影响 （4）通过实验数据，建立动力学方程 积分法、微分法 、半衰期法 k-1 k1 (1)当A、B浓度相等时， 解： (2) 例、已知气相反应A ? B＋C为二级反应，若反应在恒容的容器中进行，反应温度为100℃，开始时只有纯A。当反应10分钟后测得系统总压为24.58kPa，其中A的摩尔分数为0.1085，试求：(1) 10分钟时A的转化率； (2) 反应速率系数（mol-1?dm3?s-1）；(3) 反应的半衰期。 (1) A ? B + C t = 0 pA0 0 0 t = t (1 ? ? ) pA0 ? pA0 ? pA0 解: (2) (3) 第2种题型： 应用阿仑尼乌斯方程，求 T，Ea等。（包括教材的习题11、12均属这种类型的题） 计算题 例、在水溶液中，2-硝基丙烷与碱作用，其速率系数与温度关系为 已知两个反应物初始浓度均为 ，试求（1）在15 min内使2-硝基丙烷转化率达70%的反应温度及反应活化能。（2）当反应温度为300K时，反应转化率70%所需时间。 (1) 或 (2) 解: 解:(1) 或 (2) 方法1 由于不同温度下的α相等，所以kAt 是个定值。 (2) 方法2 解： 例、65℃时N2O5气相分解反应的速率系数为0.292min-1，活化能为103.3kJmol-1，试求80℃时的速率系数及N2O5的半衰期。 注意式中的k为 900K: 解：（1）∵A的t1/2与pA0成反比，故为二级反应。 (3) 2A(g) 2B(g) + D(g) 阿仑尼乌斯方程中的 均为 ，当将 代入时，其形式应为： （2）一级反应 （3）二级反应 （1）零级反应 * 微观动力学：从分子水平上研究基元反应的速率。 质量作用定律 由反应机理，建立动力学方程 平衡态处理法、恒稳态处理法 复合反应的表观活化能与基元反应的活化能的关系 二、公式归纳 反应速率 消耗速率 生成速率 V 恒定时 1. 反应速率定义 同一个化学反应中，不同物质表示的 或 ，速率系数 、 必须相对应。 k k1 质量作用定律 2. n 级反应的特征 具有浓度(1-n)?时间?1的量纲。 转化率 物理量代替浓度：相同时间范围内，物理性质（整体）变化量和浓度变化量成正比，所以物理性质变化量的比值可代替浓度变化量的比值。 零级反应 n=0 特征和判据： 以 对 t 作图得直线; (2) 的量纲为浓度 ? 时间-1 (3) 即与 成正比，与 成反比 一级反应 n=1 对t 作图是一条直线 的量纲为时间?1 特征和判据： 物理量代替浓度： 二级反应 n=2 物理量代替浓度： 对峙反应 3. 复杂反应的模式及其特征 ★特征：正向放热对峙反应存在最适宜的反应温度Tm 求xe 若平衡时产物浓度为xe， 平衡常数Kc等于正、逆速率常（系）数之比。 平行反应 连串反应 ★特征---中间产物在反应过程中出现浓度极大值 ★特征---产物浓度之比等于反应速率系数之比 4. 阿仑尼乌斯方程 （Ea可看作常数） （1）写出复合反应的速率方程 (不能含中间产物浓度) 平衡态处理法：复合反应的反应速率等于慢反应的反应速率。 恒稳态处理法：中间物的浓度不随时间变化，消耗或生成速率由各基元反应决定。