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7.7 钛酸钡的结构与性质 1 铁电材料的分类 铁电晶体材料之所以发展很快,是由铁电晶体本身的一些特点决定的: 一、铁电晶体必然是热释电晶体、压电晶体和电介质晶体。具有铁电性的晶体在许多方面的应用,远比利用铁电现象本身广泛得多。 二、对于铁电现象本身的研究,很有理论价值和实用前景。 特别是对于铁电晶体的相变和临界现象的研究,已从传统的热力学唯象理论发展到晶格动力学理论(即软模理论)。电性在信息存贮、固体显示等方面都显示出巨大的应用前景。 7.7 钛酸钡的结构与性质 2 钛酸钡的晶体结构 钛酸钡是第一种被发现具有铁电特性的陶瓷材料。 属于钙钛矿结构:ABO3 A离子周围有12个氧离子,而B离子则位于氧八面体位的间隙处。 7.7 钛酸钡的结构与性质 2 钛酸钡的晶体结构 图7.29 在不同温度条件下,钛酸钡晶体结构的变化 7.7 钛酸钡的结构与性质 2 钛酸钡的晶体结构 图7.30 钛酸钡晶体中,立方晶系-四方晶系形变时的离子位移 图7.31 钛酸钡晶体晶轴长度的变化 7.7 钛酸钡的结构与性质 3 钛酸钡的铁电性质 晶体结构对极化的影响 0℃附近,正交晶系,晶体对称性下降 ,沿[011]方向极化。 -80℃附近,三方晶系,对称性继续下降 ,沿[111]方向极化。 130℃时,具有立方对称性,无铁电性。 130℃时,四方晶系 ,沿c轴自发极化,呈现出明显的铁电性质。 用很小的外电场加在单晶体a轴方向所测量的介电常数可达6000,可是当外场沿c轴作用时,介电常数仅数百。这两种情况下所得到的介电常数相差很大表明,在外场作用下,离子容易沿垂直于极化轴的方向发生位移。 130℃:居里温度 7.7 钛酸钡的结构与性质 3 钛酸钡的铁电性质 晶体结构对极化的影响 图7.32 介电常数与温度的关系 图7.33 饱和极化强度与温度的关系 由于四方结构的铁电性质主要是体现在室温附近的范围内,这就使钛酸钡在这温度范围内的铁电性质显得尤为重要。 相变过程存在“热滞” 7.7 钛酸钡的结构与性质 3 钛酸钡的铁电性质 铁电性质 钛酸钡的介电常数和温度的关系遵从居里-外斯定律 180°畴壁:能量最小 90°畴壁:应力最小 当钛酸钡陶瓷的温度被冷却到居里温度以下时,某些晶粒会出现大的机械应力,从而导致90°畴壁的出现。 7.7 钛酸钡的结构与性质 3 钛酸钡的铁电性质 铁电性质 电滞回线呈矩形。 其中几乎垂直的部分的出现是由于自发极化时,极化方向相反的180°畴壁的成核及生长所造成的。 几乎平行的部分表示的是饱和状态,也就是说,晶体处于单电畴状态,在其极化方向上测得其介电常数为160。 7.8 电介质材料的典型应用 1 压电器件 利用二端振子组成的滤波器 机电耦合型滤波器 能陷滤波器 表面波滤波器 利用压电元件的换能作用、机械谐振以及声耦合来完成滤波作用。 利用声表面波和叉指换能器的带通特性来完成对电信号的滤波作用,这种滤波器称为表面波滤波器。 7.8 电介质材料的典型应用 1 压电器件 压电滤波器种类多,其电气性能好、体积小和稳定性好,故广泛应用于有限和无线通讯、卫星通讯、雷达、电视、收录机、遥测、导航以及测量等方面。压电滤波器在电子器件及其设备中占有重要地位。 7.8 电介质材料的典型应用 2 热释电红外探测器 红外探测器是用来探测物体红外辐射能量的一种器件,它可将外界辐射能量吸收后转变为易于测量的电信号或其他形式的量。 根据其工作原理可分为光子探测器和热探测器两大类。 热释电探测器属于后一类,它利用热释电效应探测红外辐射能量,在很宽的光谱范围内具有相同的响应,且这种响应只受探测敏感元件对红外辐射的吸收能力限制。 通过使用适当的黑体涂层,可拓展敏感元件的光谱响应范围。 7.8 电介质材料的典型应用 2 热释电红外探测器 图7.40 热释电探测器的结构 热释电电流 7.8 电介质材料的典型应用 2 热释电红外探测器 电压响应率Rv 噪声等效功率NEP 比探测度 探测度优值 电压效应优值 越小,探测器的灵敏度越高,性能越好。 具有较大的热释电系数,较低的介电常数、介电损耗和体积比热。 7.8 电介质材料的典型应用 2 热释电红外探测器 与其他光热效应(比如温差电效应)热探测器不同,热释电红外探测器是检测温度对时间的变化率而不是温度本身,因此其工作过程不需要建立热平衡,响应速度非常快。 同时,热释电红外探测器只对斩波、脉冲或其他形式的调制辐射源进行响应,而不随时间变化的稳定的背景辐射可忽略。此外,与其他热探测器相比,热释电红外探测器的工作频率最宽,即可工作在数十赫兹的低频区,也可工作在数万赫兹的高频区。 7.8 电介质材料的典型应用
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