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安培型气体传感器综述 Joseph R. Stetter* SRI International 333 Ravenswood Avenue, Menlo Park, California 94025-3493 Jing Li NASA Ames Research Center, Moffett Field, California 94035-1000 Received September 4, 2007 目录 1. 前言 2.安培型气体传感器的特性 2.1. 电化学气体传感器 2.2. 电流分析法 2.3. 安培型气体传感器 2.4. 极限电流理论 2.5. AGS的结构及几何尺寸 2.5.1. 气态膜 2.5.2. 电解质 2.5.3. 电极 2.6. 电极反应 2.7. 分析物 3. AGS的发展研究 3.1. 工作电极和传感器设计 3.1.1. Clark传感器 3.1.2. 扩散电极 3.2. 电解质 3.2.1. 非水电解质 3.2.2. 固体高聚物电解质 3.2.3. 高温陶瓷固体电解质 3.3. MEMS and 纳米技术 3.4. 传感器阵列 4. AGS实际应用 4.1. 工业 4.2. 环境 4.3. 国防和国土安全 4.4. 医学/生物医学 5. 总结 6. 鸣谢 7. 参考文献 1. 前言 安培型气体传感器（AGS）是电化学气体传感器中庞大且重要的一类，其在环境监测、医疗卫生、工业安全、安保、监测以及汽车工业等领域的作用不断增强。本文将对AGS的基本原理、结构组成以及其在设计和发展中的重大事件进行综述。基于一系列的科学发现，现代AGS得以发展，其丰富的历史发展过程对社会做出了很大贡献。 根据工作温度的不同，可将安培型气体传感器（AGSs）进行分类，而具有代表性的是两种著名的商品气体传感器，包括用于医疗和工业卫生的室温液体电解质气体传感器和用于汽车、加工和废气监测的高温固体电解质O2传感器。AGS可以在低温或高温下操作，温度范围可从零度以下到1000℃以上，这会导致包括电解质在内的构造材料发生显著变化。材料的选择不同会导致设计上的差异。室温AGS使用的是液体或高聚物电解质，可用于工业卫生、健康、安全、医疗等领域，而高温AGS使用的是固体电解质，主要应用于汽车尾气和废气监测上。本文主要讨论低温AGS，但对高温AGS也会有所讨论。事实上，AGS有很多实际应用，可同时实现低功耗、低成本、小型化、选择性好、稳定性强、灵敏度高以及响应时间短等特点。正因为这些特点，AGS通常认为能以较低的成本获得相对高的分析性能。 2.安培型气体传感器的特性 2.1. 电化学气体传感器 根据工作原理，电化学气体传感器主要可分为三类：安培、电位、电导传感器。每一大类中又可包含很多种传感器。本文主要对适用于气相分析的安培型传感器进行讨论。分析物在AGS的电极发生反应产生电流，以此作为感应信号，通常在固定的电极电势下进行检测，变化的电极电势也可。反应速率可由感应电极所产生的电流反映，对于任意给定的反应，电势可由热力学确定，而当适当的扩散限制条件下工作时，感应电流的大小与分析物浓度成比例。电流与浓度之间呈线性关系，通常超过3个数量级，在恒压条件下用优良精确的检测方法可达很高的灵敏度（ppm和ppb）。观测电流时常用到法拉第定律，设计传感器时常要考虑控制动力学因素，如分析物的传质以及电极材料的电催化活性。传感器装置的几何形状和尺寸对AGS的分析性能（如检测灵敏度、选择性、响应时间、信号稳定性等）有很大的影响。 电位电化学传感器中两电极间的开路电势是可测的，且电势大小与分析物浓度的对数成比例。能斯特方程可以描述这种关系，如表1.所示。电位传感器可检测的分析物浓度范围很广，通常超过10个数量级，为热力学感应原理，即假设与感应有关所有的反应都处于平衡状态。电位滴定法中，化学和扩散过程必须处于平衡条件，传感器可得到准确的热力学信号，然而安培型传感器是依据法拉第定律，动力学反应可实现持续稳定状态。安培传感器的信号会因电极尺寸和发生在电极表面上的反应的速率变小，而电位传感器假设热力学势与电极尺寸无关。从纳米结构的角度看，聚集离子具有热力学势而安培型传感器反应速率通常因纳米结构电极材料的高表面积得到增强。 2.2. 电流分析法 电流分析法是一种常规的电化学分析方法，包括库仑法、伏安法和恒电位法，在对液或气相中电活性组分的定性和定量上应用广泛。液相分析时，电极和分析物浸于相同电解质溶液中。正相反，电流分析法时涉及的气相分析有气体/液体/固体界面（分析物-电解质-电极）存在，界面迁移过程控制AGS的反应特性和分析性能。设计传感器装置时主要考虑材料几何尺寸和孔隙及其成分组成并能使得气态分析物有效和高效地传送到电极/电解质界面，此处可发生快速可逆的氧化还原反应