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低温反应类型 在低温下，碳链分解的变性反应，以过氧基团在高温下的链分解为特征，使反应速率的温度倒数（即负温度系数）的依赖。 烷基基团对氧气分子的加成 低温下的高活化能（113-167kJ/mol）与烷基基团的键断裂相结合，内部的氢原子脱去反应使这个进程变得相当缓慢。这使得烷基基团最重要的反应成为氧气的加成反应： R+O2(RO2 这个反应被认为是放热可逆的，具有很低的活化能（实际上是零）。随着温度的升高，这个反应会逆向进行。过氧烷基基团，RO2，会快速分解，RO2的浓度变得非常微小。 过氧烷基基团的异构化反应 一个过氧烷基基团的产生来自于相应的烷基基团和氧气的加成，二者经过内部氢原子的转移（1,4-，1,5-，1,6-和1,7-的异构反应）形成过氧氢烷基自由基。此为可逆反应： RO2(R’OOH. 反应速率常数依赖于环应力能垒，由过渡态环形结构的原子数（5-，6-，7-和8元环包括氢原子）描述，脱氢原子类型（1?，2?，以及’ 反应速率常数依赖于提取氢原子类型和可用等价氢原子的数量。 过氧烷基自由基和HO2的反应（code） 该反应产物为氢过氧化物和氧气： RO2+HO2=ROOH+O2 该反应为双分子反应，反应速率依赖于RO2和HO2的浓度。而HO2的浓度大约在10-6mol/cm-3或者更少，尽管HO2在氧化过程中它和其他的基团物质高度相关。这说明了单分子的过氧烷基异构化反应比