普通化学第2章解析.ppt

* 例2.3 试计算石灰石热分解反应的?rGm( 298.15 K)、ΔrGm (1273 K)及转变温度Tc。 ?fGm(298.15 K)/(kJ. mol-1) -1128.79 -604.03 -394.359 解： (1) ?rGm( 298.15 K) 的计算 方法(I) rGm( 298.15 K) = ={(-604.03)+(-394.359)-(-1128.79)}kJ.mol-1 = 130.401 kJ. mol-1 ?B?f Gm(B, 298.15 K) 方法(II):先求得ΔrHm 和ΔrSm ，则 rGm (298.15K) =? rHm (298.15K) - 298.15K. ? r Sm (298.15K) = (178.32 – 298.15×160.59 ×10-3 ) kJ.mol-1 = 130.44 kJ.mol-1 * (3) 反应自发性的分析和 Tc 的估算 石灰石分解反应，属低温非自发，高温自发的吸热的熵增大反应。在标准状态时自发分解的最低温度 即转变温度为： (2) ?rGm (1273 K)的计算 rGm (1273 K)≈?rHm (298.15 K) –1273 K· ?rSm (298.15 K) ≈(178.32 – 1273×160.59 ×10-3)kJ. mol-1 = -26.11 kJ. mol-1 = 1110.4 K ? r (T)≈ ?r (298.15 K) ? T . ?r (298.15 K) Hm Sm Gm * 例2.4 已知空气压力 p = 101.325kPa，其中所含CO2 的体积分数为0.030%，试计算此条件下将潮湿Ag2CO3 固体在 110℃ 的烘箱中干燥时热分解反应的摩尔吉布斯函数变。问此条件下Ag2CO3(s) = Ag2O(s) + CO2(g)的热分解反应能否自发进行？有何办法阻止Ag2CO3 的热分解？ 根据分压定律可求得空气中CO2的分压 可求得 解： ? f Hm (298.15 K)/(kJ. mol-1) -505.8 -30.05 -393.509 Sm (298.15 K)/(J. mol-1 . K-1) 167.4 121.3 213.74 ?rHm (298.15 K) = 82.24 kJ.mol-1 ΔrSm (298.15 K) = 167.6 J.mol-1·K-1 * 为避免 Ag2CO3 的热分解，应增大系统中 CO2 的体积分数，使?rGm(383 K) 0 结论： rGm(383 K)=? rGm(383 K) +RT ln{p(CO2)/p } = [82.24 - 383×0.1676] kJ.mol-1 + 0.008.314kJ.mol-1.K-1×383 K×ln(30Pa/105Pa) = (18.05-25.83) kJ.mol-1 = -7.78 kJ.mol-1 即 △r Gm(383 K) 0 , 反应可自发进行。 在110℃ 即383 K时： * 2.2 化学反应进行的限度和化学平衡 1.反应限度 对于恒温恒压下不做非体积功的化学反应，当ΔrG 0时，系统在ΔrG 的推动下，使反应沿着确定的方向自发进行。 随着反应的不断进行， ΔrG 值越来越大，当ΔrG = 0时，反应因失去推动力而在宏观上不再进行了，即反应达到了平衡状态。 2.2.1 反应限度的判据与化学平衡 ΔrG = 0 ,化学平衡的热力学标志(或称反应限度的判据)。 * 从化学热力学的等温方程式推导平衡常数的表达式： 反应达到平衡时：△rGm＝0 ，各物质的分压p成为平衡时的分压peq ： 2. 标准平衡常数 K * 在给定的条件下，反应的T 和△rGm?为定值，则－ △rGm? /RT亦为定值。 令此常数为K? ， K?称为标准平衡常数，简称平衡常数。 * * 水溶液中的反应： * 注意事项： ①平衡常数的表达式中所有各物质浓度（或气体分压）均为平衡时的浓度（或气体分压） 此值越大，说明反应越彻底，反应物的转化越高。