普通化学第二章解析.ppt

第二章化学反应的方向、限度和速率 1. 自发过程的不可逆性 在一定条件下，不需要外力做功就能自动进行的过程称为自发过程。 2.1.2 　状态函数—熵 3. 反应的熵变 2.1.3 吉布斯自由能----化学反应方向的判据 2.1.4 化学反应方向的判断 2.2.1 可逆反应与平衡常数 化学平衡特点: 当正反应速率和逆反应速率相等的状态； 反应是动态平衡； 化学平衡是相对的，暂时的，有条件的。 2. 标准平衡常数 书写标准平衡常数应注意的问题 (1) Kc和Kp表达式中各组分的量都是指平衡时的量。 (2)如果反应体系中有固体或纯液体参加，它们的浓度不写在平衡常数关系式中。 （3）平衡常数的数值与化学反应方程式的写法有关。计算时要注意使用与反应方程式对应的平衡常数的数值。 2.2.2 标准平衡常数与标准摩尔Gibbs自由能变 书写反应商的表达式需注意以下几点： 在表达式中，生成物相对浓度（或相对分压）相应幂的乘积作分子；反应物相对浓度（或相对分压）相应幂的乘积作分母； 在表达式中，气态物质以相对分压表示，溶液中的溶质以相对浓度表示，而纯固体、纯液体不出现在反应商的表达式中。 (3) 同一化学反应，方程式书写不同时，反应商的数值也不同。 2.2.3 化学平衡的移动 1. 浓度对化学平衡的影响 ?例：?反应 CO(g)+H2O(g) H2(g)+CO2(g) 的平衡常数Kc=9 ， (1) 若CO和H2O的起始浓度都为0.02mol.dm-3，求CO 的平衡转化率。 （2）若CO的起始浓度为0.02mol.dm-3，H2O的起始浓度为1.0mol.dm-3，求CO 的平衡转化率。 解：设平衡时CO2的浓度为x mol.dm-3 2. 压力对化学平衡的影响 3. 温度对化学平衡的影响 习题 计算下列反应的 ，并回答这些反应在298 K、标准状态下能否正向进行 2.3 化学反应的速率 2.3.1 反应速率的定义 2．瞬时速率 2.3.2 基元反应和非基元反应 对于基元反应： 非基元反应的速率方程 2.3.4 反应级数 2.3.5 影响化学反应速率的因素 1．浓度对反应速率的影响 2．温度对反应速率的影响 ①改变反应温度，改变了反应中活化分子的百分数，但并没有改变反应的活化能。 ②无论是吸热反应还是放热反应，升高反应温度，都会使反应速率加快，只不过是吸热反应速率加快的程度大于放热反应而已。 ◆ 碰撞理论： 化学反应发生的必要条件是反应物分子必须相互碰 撞，化学反应的反应速率与单位体积、单位时间内 分子碰撞的次数Z（即碰撞频率）成正比。 此外，分子通过碰撞发生化学反应不仅需要反应物 分子具有足够高的能量，而且要求分子在碰撞时有 适合的空间取向。 对于反应： 3．催化剂对反应速率的影响 ◆ 催化剂是能够改变反应速率，而且本身的组成与 质量和化学性质都保持不变的物质。 习题 1.现有化学反应，当反应速率 时，那么 、 本章小结 ◆ 熵及熵变；吉布斯自由能与吉布斯自由能变； 化学反应方向的判断 快:如 爆炸反应,中和反应,离子反应 慢:如 金属腐蚀, 橡胶、塑料老化,有机反应 化学反应有快有慢 2.3 化学反应的速率 . 此反应的转化率较高，但是反应速率慢 此反应的限度很大，反应速率极慢 对于任一化学反应： ◆ 平均速率定义为： 1．平均速率 例 2.9 氢气和氮气在密闭容器中合成氨，在指定条件下，其反应方程式为： 此速率为0至2秒的时间间隔内反应的平均反应速率。 ◆ 瞬时速率是某一时刻的实际反应速率，也就 是时间间隔趋于无限小的速率。 ◆ 基元反应：由反应物一步就直接转变为生成 物的反应。 ◆非基元反应：反应物分子经过几步转变为生 成物的反应。 ◆ 在一定温度下，基元反应的反应速率与各反应物浓度幂的乘积成正比，这一规律称为质量作用定律。 式中：v为反应的瞬时速率，c为反应物的瞬时浓度； k为反应速率常数。 2.3.3 质量作用定律 注意: 1. 只适用于基元反应； 2. 稀溶液中溶剂不标出； 3. 固体或纯液体参加的化学反应不标出。 例如：过二硫酸铵[(NH4)2S2O8]和碘化钾(KI)在 水溶液中发生的氧化还原反应为： 根据实验结果可知其速率方程为 ： 而不是： 式中 x，