染色物理化学解析.ppt

染色动力学 染色动力学基础 研究的主要是染色速率问题 染色过程 上染：是指染料舍弃染液（或其他介质）而向纤维转移并将纤维染透的过程。 染色的过程 （1）染料向纤维表面的扩散； a、染料随染液流动靠近纤维 界面（动力边界层） b、染料通过纤维表面的扩散边界层向 纤维表面扩散。 （2）染料在纤维表面的吸附； （3）染料向纤维内部的扩散并固着在纤维内部。 染料对纤维的上染过程示意图 染料向纤维内部的扩散（关键） 扩散的驱动力：浓度差（纤维表面染料浓度高，与纤维内部存在着浓度梯度） Fick第一定律—稳态扩散 影响纤维染色速率（扩散速率）的因素 位阻：纤维结构的致密性 能阻：染料与纤维之间的作用力 内因 a、纤维结构：晶区、非晶区 尤其是合成纤维，结晶度越高，分子排列越整齐，玻璃态转化温度越高。 b、染料：染料分子量一般在400—800适宜，分子量越大，亲水性越小，染料自聚的能力越大。 c、染料和纤维之间的作用力：染料与纤维之间的亲和力大，扩散速率较低。 外因 a、纤维表面与纤维内部的浓度差：扩散速率随浓度差的提高而增加。 b、助溶剂：对染料分子有一定的解聚作用，同时对纤维有一定的溶胀作用。（尿素、甘油、苄醇等） c、促染剂：提高染料和纤维之间的静电引力，降低两者的静电斥力。 d、染色温度： （1）对染料的影响：温度提高，染料的自聚作用减弱，分子本身的扩散动能增加，使更多的染料分子能克服阻力向纤维内部扩散。因此扩散速率增加。 （2）对纤维的影响：温度提高，对纤维有溶胀膨化程度提高，纤维的孔道变大。对于合成纤维而言，温度升高，纤维大分子链运动剧烈，自由体积增大，扩散速率增加。 扩散活化能 扩散活化能：染料分子克服能阻所必须具有的能量。 温度和扩散系数之间符合阿累尼乌斯方程式： 扩散系数的测定  上式用于半径为r的纤维可以得Ct/C∞~~Dt/r2关系曲线。知道Ct、C∞、r、t→D 如果上染时间较短,染料远没扩散到达纤维试样中心,则可用下列简单关系式近似计算D: 注意： 试验时，应充分搅拌使染料分子到达纤维表面的速率大于染料向纤维内部的扩散的速率，染料在纤维表面的吸附始终处于动态平衡状态。 用很大的浴比进行上染，可以维持染液浓度基本不变。 Thank You! Company Logo LOGO * 上染速率曲线 上染百分率 半染时间 速率方程 扩散系数 扩散性能 扩散模型 Fick第二定律—非稳态扩散 将不同温度时测得的扩散系数的自然对数对绝对温度的倒数作图，可得到一直线，直线的斜率为-E/R，可算出扩散活化能的大小。 无限染浴非稳态扩散  设一厚度为l的试样, 四边扩散忽略不计,染浴中C染不变,扩散系数D为常数时,Crank解得时间内： 式中 Ct:为t时间内上染在试样上染料浓度 (g/100g纤维); C∞：为平衡上染浓度；m正整数。 Add Your Company Slogan Company Logo