热力学新3试卷.ppt

耗散结构简介 自组织现象 开放系统的熵变 远离平衡态的分叉现象 通过涨落达到有序 结束语 （2）再考虑任意的不可逆循环,将它与无数个 热源交换热量.可以得到 克劳修斯不等式 （3）最后考虑如图所示的不可逆循环过程: 不可逆 可逆 P 1 2 V o 不可逆 可逆 不可逆 不可逆 可逆 可逆 不可逆 可逆 不可逆 对孤立系统:因绝热 ?S 0, 熵增加 对开放系统:若吸热 ?S 正数, 熵增加 若放热 ?S 负数,?S为正, 熵增加 ?S为负, 熵减少 ?S为零, 熵不变 所以,对于开放系统 不论可逆或不可逆 熵都是可以减少的! 不可逆 或 可逆 不可逆 得 通常引入“负熵流”的概念: 一个系统熵的变化: 由系统内部过程引起的 与系统外部交换物质或能量引起的 -----称为 “熵流” 可正可负 整个系统的熵变即为 若 （负熵流）, 则 而且 系统变得更有序，是依靠开放系统的负熵流! 例如，贝纳特实验中，流体系统是一个开放系统， 随着热量的流进流出，系统的熵在变化。 流进的熵 流出的熵 因为 所以 即流出的熵大于流进的熵 。 若净流出的熵超过了系统内部的“熵产生”，系统的熵就减少，系统就从无序?有序。 若流进流出的热量相等,记作dQ 人体是一个开放系统，吃饭就是为了产生“负熵流”. 三.远离平衡态的分叉现象 主要研究平衡态的性质. 1.平衡态热力学 经典热力学 例如,贝纳特实验中 ?T 0 的情形。 * §4.7 克劳修斯熵公式 ?卡诺定理（自学） ?热力学温标 自学 一．克劳修斯等式 熵 以S表示 是一个重要的状态参量, 熵定量描述状态的无序性, 熵的变化 ?S 描述过程的方向性. 下面引出克劳修斯熵公式： 效率 ?c 1- |Q2|/Q1 1- T2/T1 1. 对于卡诺循环 是可逆循环 ? |Q2|/Q1 T2/T1 ∵ |Q2| -Q2 |Q2|放热;Q2吸热，Q2?0） -Q2/Q1 T2/T1 ? Q1/T1 + Q2/T2 0 说明对于卡诺循环,系统从每个热源吸收的 热量与相应热源的温度的比值Qi/Ti 称作热温比, 其中i 1,2 之和等于零. 2.对于任意可逆循环 是否也有“热温比之和”等于零的特点？ 将任意可逆循环分割成许多小卡诺循环之和。 对于第ｉ个小卡诺循环有 ?Qi1/Ti1 + ?Qi2/Ti2 0 ? ?Qi/Ti 0 ∮ dQ/T 0 ?dQ是系统与温度为T的热源 接触的无限小过程吸的热。 ?积分是沿整个循环过程进行. 克劳修斯等式 上式说明,对任一系统, 沿任意可逆循环过程一周, 热温比 dQ/T 的积分为零. 二.克劳修斯熵的定义 1.在两确定状态之间的任一可逆过程的热温比 相等, 与过程的具体情况无关. 图中是一任意可逆循环,由上式有 ∮ dQ/T ∫1a2 dQ/T +∫2b1 dQ/T 0 由于过程是可逆的,所以有 ∫2b1 dQ/T -∫1b2 dQ/T 于是可得, ∫1a2 dQ/T ∫1b2 dQ/T 这说明在状态1、2之间:∫12 dQ/T 和过程无关 注意:必须是可逆过程 , P V a b 1 2 在力学中,根据保守力作功与路径无关, 我们引入了一个状态量---势能。 根据 ∫12 dQ/T 与可逆过程 路径 无关, 也可以引入一个只由系统状态决定的物理量---熵. 当系统由平衡态1过渡到平衡态2时,其熵的增量 等于系统沿任何可逆过程由状态1到状态2的dQ/T 的积分,即 式中 : R 表示沿任何可逆过程 积分（有时不写） R 克劳修斯熵定义式 此积分只和始、末态有关, 和过程无关。熵是状态量。 ?对可逆循环：熵增为零.因为熵是状态量. ?对可逆元过程： 熵增 dS dQ/T 为何叫熵? ?对可逆绝热过程： 熵的单位： J/K 焦尔/开 因为 熵增为零. ?可逆绝热过程又称等熵过程． R 熵是状态的函数.当系统从一初态变化到一末态时, 不管经历了什么过程, 也不管这些过程是否可逆, 熵的增量总是一定的 只决定于始、末两态）. 当给定系统的始、末状态，利用上面的公式求 克劳修斯熵增时, 可以任选 或说拟定 一个 可逆过程来计算。 ? 例1。求冰融化过程中的熵增 ? 例2。求水在炉子上加热过程中， 水的熵增和炉子的熵增 三.克劳修斯熵的计算 有实际意义的是熵的增量。 ? 例3。 一摩尔理想气体从初态ａ V1,T1 经某过程变到末态ｂ V2,T2 , 求 熵增。 设Cv、Cp均为常量 。 此题未说明过程是否可逆,但是 初态,末态已定,熵增就是一