4芳烃转化过程2014概览.ppt

4.1.1 芳烃的来源与生产方法 不同来源的芳烃含量与组成 不同国家芳烃来源构成 1）煤化学路线：煤炭炼焦 煤炭炼焦，主要产物是焦炭，副产物是煤焦油和焦炉尾气。煤焦油约占焦化产物的4%，其中富含芳烃。焦炉尾气中经过初冷、脱氨、脱萘、终冷后，进行粗苯回收。粗苯由多种芳烃和其他化合物组成。 2）石脑油催化重整 重整是指烃类分子重新排列成新的分子结构，在有催化剂作用的条件下对直馏汽油馏分进行重整叫做催化重整，在催化重整过程中，主要发生环烷烃脱氢、烷烃环化脱氢等生产芳烃的反应及烷烃的异构化、加氢裂化等反应。重整生成油中芳烃含量很高。 3）石油烃类热裂解副产物加工 该路线主要是指对裂解产物——裂解汽油的加工处理。裂解汽油富含芳烃，经过加氢、抽提、分离可以得到苯、甲苯和二甲苯。 （1）焦化芳烃的生产 （1）焦化芳烃的生产 （2）石油芳烃的生产 石油芳烃的生产 石油芳烃生产方法 工艺过程 反应 分离 转化 美国、西欧和日本、中国的特点不同 原料: 石脑油 裂解汽油 生产过程 以石脑油为原料，生产高辛烷值汽油以及轻芳烃（BTX)的重要的炼油过程，同时副产物氢气（比较廉价的氢气来源） 催化重整中有10%左右生产芳烃（轻芳烃BTX),90%生产重整汽油，重整汽油中含有50~80%的芳烃（重），不含N,S,O化合物。 重整是指烃类分子重新排列成新的分子结构，在有催化剂作用的条件下对直馏汽油馏分进行重整叫做催化重整， 在催化重整过程中，主要发生环烷烃脱氢、烷烃环化脱氢等生产芳烃的反应及烷烃的异构化、加氢裂化等反应。重整生成油中芳烃含量很高。 催化重整发展简介： 1940-1949年为第一个阶段，这个时期以氧化钼/氧化铝和氧化铬/氧化铝作催化剂的催化重整装置，该过程又称临氢重整过程。 1949年美国环球公司（UOP）开发了铂重整催化剂，并建成了用Pt/Al2O3作催化剂的重整装置。 1967年1967年美国雪弗隆公司发明成功了铂铼/氧化铝双金属重整催化剂并投入工业应用。 催化重整催化剂 一种或多种贵金属高度分散在多孔载体上，主金属铂 含量在0.3%-0.7% 双金属催化剂( 工业化） 铂铼 铂锡 铂铱 载体：γ-Al2O3 六元环脱氢反应 五元环烷烃异构脱氢反应 重整反应是强吸热反应，为了维持反应的温度，一般采用三至四个反应器串连，反应器间有加热炉加热原料至所需反应温度，同城反应器中加入的催化剂量之比为1:1.5:2.5：5.5,反应器的入口温度一般为480~520。 副产裂解汽油组成 裂解汽油为C5~200℃馏分，其中含40~60% C6-C9芳烃； 20%左右二烯烃、单烯烃 、烷烃； 和微量氧、氮、硫及砷的化合物。 裂解汽油中的C5馏分 异戊二烯 间戊二烯 环戊二烯 合成橡胶和精细化工原料 二烯烃加氢生成烯烃 汽油 加氢生成C5烷烃 烃裂解原料 一段加氢：是将易生胶的二烯烃加氢转化为单烯烃以及烯基芳烃转化为芳烃，一般在﹤100℃液相下进行选择性加氢。要求二烯烃含量小于2%（质量分数）采用贵金属Pd/ Al2O3为催化剂 二段加氢：主要是为了出去氮、硫等有机化合物，通常在较高温度下进行，含硫质量分数小于2×10-6。采用非贵金属催化剂Co-Mo-Al2O3 一段加氢 二烯烃 单烯烃 烯基芳烃 芳烃 工艺条件：Pd/Al2O3 催化剂 (低温液相反应)。 指标：二烯烃含量 2%。 二段加氢 单烯烃 饱和烃 脱除S 、O 、 N 等有机化合物 工艺条件：Co-Mo-Al2O3催化剂 (较高温度 气相反应) 指标：溴值低于1 含硫2×10-6 (Wt%) Ⅲ 轻烃芳构化与重芳烃的轻质化 ?Detol工艺是ABB Lummus Crest公司技术 原料是重整生成油、裂化汽油和焦化汽油中的C9、C10芳烃及甲苯 采用载于Al2O3上的Cr2O3作催化剂 若生产目的为苯，产品中苯的摩尔分数可达到75.7% 芳烃转化反应可以调节芳烃产品供需不平衡的矛盾 目前芳烃组分中用途最广、需求量最大的是： 苯与对二甲苯其次是邻二甲苯。 甲苯、间二甲苯及C9芳烃未得到重大的化工利用。 与苯环相连的烷基，在一定条件下可以被脱去，此类反应称为芳烃的脱烷基化。 主副反应热力学分析 主反应：温度不太高，氢分压较高时，可进行得比较完全 温度不太高，氢分压较高条件下同样有利于环烷烃