8有机官能团定量—郭文竹解析.ppt

（二）溴加成法 1．基本原理 溴加成法是利用过量的溴化试剂与碳碳双键发生溴加成反应，并使其完全转化，剩余的溴再用碘量法回滴，亦即在反应液中加入碘化钾，碘化钾与溴作用生成碘，再用硫代硫酸钠标准溶液滴定碘。同时做空白试验。? 有机分析 有机分析 分析结果计算公式如下： 有机分析 （a）溴酸钾__溴化钾溶液，此试剂在酸性条件下即释出溴，其反应式如下： 有机分析 （b）?溴__溴化钠的甲醇（或水）溶液，溴在溴化钠中有如下反应： 有机分析 这种溴和溴化钠形成的分子化合物使溴不易挥发且不易变质，与碳碳双键发生加成反应时，不易发生取代反应。 有机分析 1．? 测定条件 （1）应保持溶液刚好呈酸性。 （2）溴化剂的用量不宜太多，也不能太少，一般以溴化剂过量10～15%为宜 （3）在测定一些含活泼芳核或α-碳上有活泼氢的羰基化合物中的碳碳双键时，反应必须在低温下于暗处进行，以尽量避免与光接触而引发取代反应。 有机分析 三、催化加氢法 1.基本原理 在金属催化剂存在下，不饱和化合物分子中的双键和氢发生加成反应: 有机分析 由所消耗氢气的量；可以计算烯基和烯基化合物的含量。进行试样结构分析时，以每摩尔分子中所含双键数来表示测定结果。 有机分析 有机分析 式中: V0——标准状况下，试样消耗氢的体积，mL； V——测定条件下，试样消耗氢的体积，即量气管两次读数之差，mL。 P——测定时的大气压，hPa ； t——测定时的温度，℃； M——烯基化合物的摩尔质量，g·mol-1； n——烯基化合物中烯基的个数。 22415——含一个双键的不饱和化合物在标准状况下，每摩尔分子加成22415毫升的氢，mL； 24.02——烯基的摩尔质量，g·mol-1； 有机分析 最常用的催化剂有氧化铂、氧化钯和莱尼镍(NiAl2)等，其中氧化钯的催化能力较强，氢化反应速度较快，不仅能使烯基催化加氢，而且也能使芳环中的大?键变成饱和键。若用莱尼镍作催化剂，则无这种作用。因此测定烯基时，应了解化合物中是否含有芳环，并选择适当的催化剂。 有机分析 有机分析 　当人们从自然界得到一个新的化合物并将其提纯以后，测定其结构就是最重要的工作了。只有完全确定了这种化合物分子的结构，才能进一步了解和应用这种化合物。 　在有机合成中，对天然产物合成的首要工作就是测定目标分子的结构；而对人工设计的有机化合物，在合成后也必须测定其结构才能确定它是否就是目标产物。那么，你知道是怎样对有机化合物进行结构测定的吗？结构测定在有机化学中有什么重要作用？ 　结构测定在研究和合成有机化合物中占有极其重要的地位。测定有机化合物结构的方法很多，归根结底都是依据它们自身所具有的物理性质和化学性质来进行的。测定有机化合物结构的核心步骤是确定其分子式，以及检测分子中所含的官能团及其在碳骨架上的位置。 有机化合物 元素组成 相对分子质量 分子式 官能团及碳骨架状况 分子结构 定性定 量分析 化学分析 光谱分析 相对分子质量测定 测定有机化合 物结构流程图 一、有机化合物分子式的确定 　要确定有机化合物的分子式，首先需要知道该物质由哪些元素组成，各元素的质量分数是多少 ，必要时还要测定其相对分子质量。 1、确定有机化合物的元素组成 　组成有机化合物的元素种类并不多，最常见的是C、H、O、N、X等元素，各元素的质量分数通常需要借助有机化合物的可燃性等化学性质进行定量测定。得知C、H、N、X等元素的质量分数后，其总和若小于100%，其差值一般就是氧元素的质最分数。 碳、氢元素质量分数的测定　最常用的是燃烧分析法。将样品置于氧气流中燃烧，燃烧后生成的二氧化碳和水分别用碱液或吸水剂吸收，称重后即可分别计算出样品中碳、氢元素的质量分数。当然，碳、氢元素的含量也可以利用仪器分析方法测定。 氮元素质量分数的测定　将样品通入二氧化碳气流中，在氧化铜的催化下燃烧生成氮气，并借助二氧化碳气流将生成的气体赶出，经KOH浓溶液吸收二氧化碳气体后，测得剩余气体的体积，即可计算出样品中氮元素的质量分数。 卤素质量分数的测定　将样品与AgNO3溶液及浓硝酸混合加热，此时卤素原子转变为卤素离子，并与AgNO3溶液作用产生卤化银沉淀。根据沉淀的量，即可计算出样品中卤素的质量分数。 碳、氢元素质 量分数的测定 测二氧化碳和 水的质量 在氧气流 中燃烧 氮元素质量分 数的测定 测氮气的体积 在二氧化碳 气流中燃烧 卤素质量分数 的测定 测卤化银的 质量 与AgNO3溶液及 浓硝酸混合加热 2. 测定有机化合物的相对分子质量 　测定有机化合物的相对分子质量的方法很多，可以依据理想气体状态方程并采用特定的装置进行测定，也可以使用质谱仪进行测定。 二、有机化合物结构式的确定 　测定有机化合物的结构，关键步骤是判定分