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南化公司改进苯胺生产工艺  2003-11-20 10:35 [关键词]南化 苯胺 中华商务网讯: 据报道，中石化南京化学工业有限公司从满足聚氨酯行业发展需求出发，把提升苯胺产品质量作为重点攻关项目。该公司对苯胺生产装置中流化床、精馏塔等关键设备进行了改进，对填料重新选型，并优化了分布器的设计方案，使生产工艺指标保持在较高水平，苯胺产品中硝基苯含量由20ppm下降到0.5ppm，达到了聚氨酯行业的生产标准，苯胺产品实现了100％的产销率。 与此同时，该公司还积极探索降低生产成本的有效途径。由于苯胺生产中主要原料苯的价格较贵，减少苯消耗便成了主要目标。该公司在稳定生产的前提下调节了硝化工序，有效减少了副反应的发生。通过回收技术的改进，使废水中苯的回收率提高了2个百分点。目前该公司1 t苯胺产品的苯耗降低了10 kg。此外还通过提高精馏效率使焦油的采出量下降了20％。 硝基苯催化加氢法 　　该法有3种不同的技术，即固定床气相催化加氢、流化床气相催化加氢和液相催化加氢。 　　固定床气相催化加氢工艺在200～300和1～3MPa下进行，苯胺选择性大于99%。该工艺技术成熟，反应温度低，设备及操作简单，投资也少。不足之处是反应压力较高，还需定期更换催化剂。目前国外大多数苯胺厂商(如Lonza、Bayer等公司)仍采用该工艺。其中Lonza公司以Cu/浮石为催化剂，进料温度为215，H2与硝基苯摩尔比为100:1，催化剂再生周期为6个月；Bayer公司以Pd/Al2O3为催化剂，钒和铅作助催化剂，在绝热反应器中进行，进料温度为250～350。 　　流化床气相催化加氢在260～280下进行。与固定床工艺相比，最大优点是较好地改善了传热状况，不会发生局部过热，从而减少了副反应的发生。不足之处是操作复杂、催化剂磨损大、装置投资费用高、操作和维修费用都较高。BASF开发的流化床工艺以Cu/SiO2为催化剂，以Cr和Zn、Ba作助催化剂，在250～300和0.4～1Mpa、过量H2存在下加氢，而且是多点进入。目前我国除山东烟台万华聚氨酯集团公司采用固定床工艺外，其余装置几乎都采用流化床工艺，最大规模是吉林石化公司的13.6万t/a，2004年产量达15.3万t。 　液相催化加氢是在150～250和0.15～1.0MPa下进行，采用贵金属催化剂，苯胺收率达99%。其中ICI工艺在90～200和0.1～0.6MPa下进行，采用浆床反应器或流化床反应器，DuPont工艺采用Pd-Pt/C催化剂。液相法工艺优点是反应温度低、副反应少、催化负荷高、设备生产能力大。不足之处是反应物与催化剂和溶剂必须进行分离，因而设备操作和维修费用高。现在DuPont公司已建成12.5万t/a液相法装置。 　　苯直接胺化制苯胺 　　在硝基苯/苯胺联合生产装置中，用于硝基苯的固定投资要占总投资的50%，所以不经硝基苯，由苯直接胺化制苯胺就可大幅度降低投资费用，还能用氨取代硝酸和硫酸进行胺化反应，每t产品的原材料费用还可节约110美元。ICI正在开发此直接胺化法工艺。专利(WO2000/09473)称，在450下，负载于γ-Al2O3载体上的V2O5催化剂先在固定床反应器中加氢以活化催化剂，然后再在该催化剂下，于450、0.9MPa下反应，其苯/NH3/O2/N2的摩尔比为1:3:0.05:2.45，得到苯胺的选择性为71%。 ??aniline苯分子中的一个氢原子为氨基取代而生成的化合物。分子式C6H5NH2。是最简单的一级芳香胺。无色油状液体。熔点－6.3℃，沸点184℃，相对密度 1.02 （20／4℃），相对分子量93.128，加热至370℃分解。稍溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。暴露于空气中或日光下变为棕色。可用水蒸气蒸馏，蒸馏时加入少量锌粉以防氧化。提纯后的苯胺可加入 10～15ppm的NaBH4，以防氧化变质。 物品名称 　　苯胺; 又名氨基苯；阿尼林；阿尼林油 　　CAS：62-53-3 　　英文名: aminobenzene；aniline 分子结构： 苯环上的C原子以sp2杂化轨道成键，N原子以sp3杂化轨道成键。 苯胺呈碱性，与酸易生成盐。其氨基上的氢原子可被烃基或酰基取代，生成二级或三级苯胺及酰基苯胺。当苯胺进行取代反应时，主要生成邻、对位取代产物。苯胺与亚硝酸反应生成重氮盐，由此盐可制成一系列苯的衍生物和偶氮化合物。 工业上主要采用两种方法生产苯胺 　　由硝基苯经活性铜催化氢化制备，此法可进行连续生产，无污染。 　　氯苯和氨在高温和氧化铜催化剂存在下反应得到。 　　苯胺是重要的化工原料，主要用于医药和橡胶硫化促进剂，也是制造树脂和涂料的原料。苯胺对血液和神经的毒性非常强烈，可经皮肤吸收或经呼吸道引起中毒。