催化剂制备原理1第一章 催化剂制备原理-绪论.ppt

* * 1.3 催化剂的定义 根据IUPAC于1981年提出的定义： 催化剂是一种物质，它能够加速反应的速率而不改变该反应的标准Gibbs自由焓变化。这种作用称为催化作用。涉及催化剂的反应为催化反应。 * * 最早的定义 催化剂是一种可以改变化学反应速度，而不存在于产物中的物质。 ——W.Ostwald * * IUPAC在1977年的定义 存在较少量就能显著的加速反应，而本身最后并无明显损耗的物质，称为该反应的催化剂。 * * 催化剂的特性 加快化学反应的速度，但不进入化学反应计量 催化剂对反应有选择性 只能加速热力学上可能的反应 不改变化学平衡的位置 △G0 -RTlnKp 催化剂有一定的使用寿命 * * * * 乙烯氧化反应 △H -121.2KJ/Mol 553K △H -1322KJ/Mol 553K Ag * * 1.4 催化剂的评价指标 活性 选择性 稳定性 寿命 小型催化剂评价装置 * * 1.4.1 催化剂的活性 指催化剂对反应的加速程度，是用来衡量催化剂效能大小的标准; 是催化反应速度与非催化反应速度之差; 等于催化反应速度。 * * 反应速率表示法 反应 A P * * 反应速度常数表示法 对某一催化反应，如果知道反应速率与反应物浓度（或压力）的函数关系及具体数值，则可以求出反应速率常数：k. * * 转化率表示法 * * 其它表示方法 催化反应的活化能高低 一定转化率下所需反应温度的高低 * * 1.4.2 催化剂的选择性 催化剂除了可以加速化学反应进行（即活性）外，还可以使反应向生成某一特定产物的方向进行，这就是催化剂的选择性。 * * 选择性（S%） 目的产物产率是指反应物消耗于生成目的产物的百分数。选择性是转化率和反应条件的函数。 * * 选择性因素（选择度） 选择度因素S是指反应中主、副反应的表观速率常数或真实速度常数之比。 * * 1.4.3 催化剂的稳定性 化学稳定性 耐热稳定性 抗毒稳定性 机械稳定性 催化剂在使用过程中保持其稳定的化学组成和化合状态，活性组分和助催化剂不产生挥发、流失或其它化学变化，这样，催化剂会有较长的稳定活性时间。 催化剂在反应和再生条件下，在一定温度变化范围内，不因受热而破坏其物理-化学状态，产生烧结、微晶长大和晶相变化，保持良好的活性稳定性。 催化剂不因在反应过程中吸附原料中杂质或毒性副产物而中毒失活，这种对有毒杂质毒物的抵抗能力越强，抗毒稳定性越高。 固体催化剂颗粒在反应过程中要具有抗摩擦、冲击、重压及温度骤变等引起的种种应力，使催化剂不产生粉碎破裂，不导致反应床层阻力升高或堵塞孔道，使反应过程能够平稳进行。 * * 1.4.4 催化剂的寿命 催化剂的寿命指催化剂在一定反应条件下维持一定反应活性和选择性的使用时间，这段时间被称为催化剂的单程寿命。活性或者选择性或者二者下降后经再生又可恢复，累计总的时间称为总寿命。 * * 1.5 催化剂制备方法简介 浸渍法 沉淀法 混合法 熔融法 沥滤法 水热合成法 离子交换法 相同组成，不同制备方法 相同制备方法，不同加料顺序 催化性能的差异 * * 催化剂制备的一般步骤 选择原料及原料溶液的配制：纯度、毒物含量、副产物的分离或去除 通过诸如共沉淀、浸渍、离子交换、化学交联中的一种或几种方法，将原料转变为微粒大小、孔结构、相结构、化学组成合乎要求的基本材料 去除杂质，转变为宏观结构、微观结构及表面化学状态符合要求的成品 化学过程：沉淀、胶凝、复分解、表面官能团交联 流体动力学过程：液体混合、悬浮液分离、扩散、沉降 热过程：加热、冷却、蒸发、结晶、吸附、干燥 …… * * 浸渍法： 将一种或几种活性组分载于载体上，通常是将载体与金属盐类的水溶液接触，使金属盐类溶液吸附或贮存在载体的毛细孔中，然后除去过剩的溶液，经干燥、煅烧和活化即可得到催化剂。 载体的沉淀 洗 涤 干 燥 活性组分溶液 干 燥 活化（还原） 焙烧（分解） 催化剂 * * 优点 硅藻土 硅胶微球 活性炭 浸渍的活性组分主要分布在载体表面，用量少，利用率高，降低了成本； 载体来源丰富，可以省去催化剂成型步骤； 载体种类繁多，物理结构清楚，可以根据需要选择。 * * 沉淀法： 一般是将金属盐水溶液和沉淀剂分别加入不断搅拌着的沉淀槽中，生成固体沉淀。生成的沉淀经洗涤、过滤、干燥、煅烧、活化而制得成品。 金属盐溶液 沉淀剂 沉淀 晶形或 非晶形沉淀 活 化 成 型 焙 烧 研 磨 干 燥 洗 涤 催化剂 * * 混合法： 两种或两种以上固体组分经湿法或干法在球磨机或碾子上混合，然后挤条或压片成型。 设备简单，操作方便，产品化学组成稳定，高含量多组分 分散性和均匀性较低 固体磷酸催化剂 * * 熔融法