量子化学6总结.pptVIP

对于联属勒让德方程(5.17)，为了将其转化为(5.18)的形式，令w＝1－z，得： z＝0是方程的正则点。所以w＝1是方程的正则奇点。 这样，令 则： 将 (5.19)式整理变为： 将 (5.20)、(5.21)、(5.22)式代入(5.23)式就能得到z得最低幂次前的系数为： 对于幂级数求解，要是所有的z都成立，则每个幂次前的系数都必须为零，这样，当(5.24)式为零，而a0不能为零，就可求得 注意：当m取实数时，z＝0，L＝－|m|/2时，函数H将趋于无穷大，因此L必须取作|m|/2 这样，函数G就具有如下形式： 同样的方法可用于x＝－1的奇点，只要令w＝z－1，就能够得到： 综合考虑函数在x＝±1这两个奇点的行为，函数应该具有如下形式： 这样，对上式微分，可以计算得到G和G，然后将其代入到方程中，整理得到： 将函数H(w)用幂级数展开： 将这三个级数代入(5.27)中，得到： 令系数为零，得到递推关系式： 这样，方程(5.27)的通解为一个偶数次幂的级数和一个奇数次幂的级数的线性组合。可以证明这两个无穷级数都是发散的，因此必须在某项后截断，而另一个级数通过调整组合系数使之为零。 此时，与处理一维谐振子的情况相同，设级数在第k项后，系数全为零。即在递推关系式(5.28)中，令j＝k时，aj＋2＝0： 最终推得： 这样，得到： 此时，根据品优波函数单值的条件，要求： 这就要求： 根据Euler公式： ，得 而上式只有在 时成立。 所以： 此时， 这样，我们得到角动量在z方向的分量的本征值是量子化的。 通过归一化条件确定A。 所以： 接下来求解方程(5.10)。将算符的具体形式代入其本征方程。得： 将算符作用于函数后，整理得到： 此时，令w＝cosθ，这样，S(θ)就变为w的新的函数G(w)，根据复合函数链式求导法则，得： 求解S(θ)方程 同样可求得： 将这些等式代入(5.14)式，得到： 此方程就是有名的联属勒让德方程。 通过求解该方程，可得L2的本征值c为： 其中，l＝k＋|m|，而k和m的取值都是非负整数，所以l的取值也是非负整数，且有l≥|m|。这样，m的可能值为：0，±1，±2，…，±l。 同时，通过求解方程，还可得L2的本征函数为： 归一化因子 联属勒让德函数 其中： 这样，我们就得到了 和 的共同的本征函数Y(θ,φ)，其形式为： 此函数，我们把它称之为球谐函数。 总结：一粒子轨道角动量的本征函数和本征值是： 其中，本征函数的形式由(5.16)给出。 当确定了L2和Lz的本征值后，Lx和Ly的本征值就不能同时确定，因此矢量 是处在以z轴为轴的圆锥体表面上的任何地方，圆锥体的的高度为 ，它的斜高为 。 对于l＝2时，角动量矢量 相对于z轴的可能取向如下图所示： 注意一点：由于空间各个方向是等价的，因此我们若选定 和 可以同时有确定值，则在求它们的共同的本征函数及相应的本征值时，我们同样能够得到Lx的本征值为 ，只不过是对应于 的本征方程比较容易求解，故常选Lz讨论之。 例如：一次测量得到粒子轨道角动量的大小为 。如果现在测量Lx，可能得到什么结果？ 解：由轨道角动量的大小可知：量子数l等于1。因此m的取值为0，1，－1。所以测量Lx可能得到的结果为： 。 5.3 角动量的阶梯算符法 用M来表示任何一种角动量。对于三个线性算符 、 和 ，我们知道它们之间有如下关系： 接下来我们求算符 和 的本征值。 根据(5.29)和(5.30)式可以求得： 于是可以有 和 的共同的本征函数。 定义两个新的算符：递升算符 和递降算符 同样可以求得： 计算对易子： 所以： 同样可以求得： 用Y表示 与 的共同的本征函数，有： 用递升算符作用于(5.32)式，得： 这样， 是算符 的一个具有本征值 的本征函数。换句话说，用递升算符作用于本征函数Y，使Y转变为 的