中药化学-f甾体类化合物-6素材.pptVIP

甾体类化合物 （一）内酯环的反应 常用的碱： （K）NaOH 反应条件： 在水溶液中进行水解（遇碱开环遇酸环合）。 如在醇液中进行水解会产生结构异构化 酸化后不能闭环。 七、强心苷的结构研究（自学了解） 八、含强心苷的中药实例 毛花洋地黄（西地蓝、地高辛的研制） 黄花夹竹桃（强心灵） 羊角拗 蟾酥： 一、来源 二、功效和药理作用：具有解毒止痛、开窍醒神之功效。有强心利尿、升压抗炎、镇咳祛痰、抗癌升白等活性。 三、主要成分和检识： 1、蟾蜍甾二烯类：蟾毒配基（乙型强心苷元）及其酯类并非强心苷类。（用浓硫酸显色法检识） 2、强心甾烯类：以酯 的形式存在（用活性亚甲基反应检识） 3、蟾毒色胺类 4、其它化合物 第四节 C21甾体化合物 第五节 植物甾醇 植物甾醇：是甾体母核C17侧链是 8-10个C的脂肪烃甾体衍生物。 稠合方式为：顺/反，反，反 性质：游离的植物甾醇溶于石油醚、乙醚、氯仿中，其苷能溶于醉中。 第六节 胆汁酸类 胆汁酸：是胆烷酸的衍生物， C17侧链是戊酸；存在于动物的胆汁中，如熊胆、牛黄中。 稠合方式： 顺，反，反 存在形式：以侧链-COOH与甘氨酸或牛磺酸结构合成甘氨胆汁酸或牛磺胆汁酸，并以钠酸形式存在。 化学性质、检识：自学了解 第七节 昆虫变态激素 昆虫变态激素 的C17侧链是 8-10个C的脂肪烃，可认为是甾醇类的衍生物。 稠合方式：顺，反，反 乌本苷 洋地黄毒苷 R=H 绿海葱苷 绿海葱苷A 回机理 （一）性状：--- 强心苷是中性化合物，为无色晶体 或无定形粉末。苦味。 （二）溶解性--- 可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮。难溶于乙醚、苯、石油醚等亲脂性有机溶剂。 A、温和酸水解法（适用于I型强心苷的水解） 常用酸的浓度： 0.02 -- 0.05 mol/ L HCl或 H2SO4 强心苷 + 稀酸 强心苷元 + 糖 本法优点： 反应条件温和，对苷元结构影响小，不易 引起脱水。 B、强酸水解法（适用于II、III型 强心苷的水解） 常用的酸及浓度： HCl、 H2SO4 3%--5% 浓度 样品溶于含水乙醇 + 酸 苷元 + 糖 本法缺点： 反应条件剧烈，易引起苷元结构中的羟基 脱水而失去生理活性。 下一张 C、盐酸--- 丙酮水解法 样品 + 1% 盐酸-- 丙酮溶液 苷元 + 糖 （2）酶水解法 常用的酶：----- 蜗牛消化 酶 来源于动物脏器如家畜心肌、肝等所含的酶。 植物中与强心苷共存只有水解葡萄糖的酶， 无水解?-- 去氧糖的酶 影响酶解的因素： a、苷元类型不同，酶解的难易有差别。 乙型强心苷易于甲型强心苷。 b、糖基上有乙酰基对酶解作用阻力大,水解慢。 注意 ?--去氧糖反应： 1、Keller--Kiliani 反应（三氯化铁-- 冰醋酸） 样品溶于冰醋酸 + 三氯化铁试剂，沿管壁加入浓 硫酸 冰醋酸层显兰色或兰绿色 2、对二甲氨基苯甲醛反应： 喷样品醇溶液于滤纸上，喷对二甲氨基苯甲醛试剂，90℃加热 灰红色 3、Xanthydrol 反应（占吨氢醇反应） 固体样品少许，加少量占吨氢醇试剂， 水浴加热 红色 4、过碘酸--对硝基苯胺反应 试样 + 过碘酸-- 对硝基苯胺试剂 深黄色 内酯环活性次甲基反应： 1、Legal反应（亚硝酰铁氰化钠反应） 样品溶于吡啶 + Legal试剂 —— 深红色 2、Raymond 反应（间二硝基苯反应）