近程结构.解析.ppt

一.结构单元的立体构型 构型是指分子中原子或集团在空间的排列方式。构型的改变只能通过化学键的断裂和重组。 构型异构分为：旋光异构和顺反异构。 1、旋光异构 旋光异构是由于手性碳原子上的原子或基团在空间的不同排列二产生的异构现象。连有四个不同原子或基团的碳原子，称为手性碳原子，以C*表示。 当高分子的结构单元中含有1个手性碳原子时，如—CH2—C*HR—,由于高分子链中旋光异构单元的排列方式的不同而出现三种构型。 全同立构：高分子链全部由一种旋光异构单元键接组成。 间同立构：高分子链由两种旋光异构单元交替地键接而成。 无规立构：高分子链由两种旋光异构单元无规地键接而成。 2.顺反异构 对于双烯类单体的1，4—加成产物，由于内双键上的集团在双键两侧排列的方式不同，有顺式构型和反式构型，这种现象称为顺反异构或几何异构。如1，4—聚丁二烯，可能出现以下两种构型： 二、高分子链的几何形状 一般高分子是线形的，然而，如果在缩聚过程中有三个或三个以上的官能度的单体存在；或在加聚过程中，有自由基的链转移反应发生；或双烯单体中第二双键的活化等，都能生产支化的或交联的高分子。 支化高分子又有无规、梳型和星型之分。支化对高分子材料的性能影响较大。 线形 无规支化 梳状支化 交联度的大小将影响到材料的使用性能，一般地说，交联度愈大的高分子，物性愈刚硬，耐热及稳定性较好，是热固性树脂； 分子的立体构型不同，导致材料性能差异 聚苯乙烯（PS）： 等规PS：规整度高，能结晶， Tm 240 ℃，不易溶解 无规PS：软化点80℃，溶于苯 聚丙烯树脂（PP）： 等规PP： Tm 175 ℃，坚韧可纺丝，也可作工程塑料 无规PP：性软，无实际用途 立体构型表征 等规度（tacticity）——全同立构与间同立构之和所占百分比 立体构型的测定方法（几个纳米） X射线、核磁共振（NMR）、红外光谱（IR）等方法 谢 谢 观 赏