环境化学第七章第二节解析.ppt

第二节PM2.5来源解析技术及其应用 最初的颗粒物来源识别采用标识物法 1.化学标识物比值等定性及半定量示踪法 化学标识物示踪法指根据源排放物中特征化学组分定性／半定量判断其对PM2.5的贡献，包括特征元素、离子、碳组分、有机物单分子等及各种组分的比值(表7—3)。 1.1元素示踪 元素是最早被用于指示气溶胶来源的化学示踪物。一般以A1、Si、Fe、Ti等代表性的地壳源元素作为参比元素，将气溶胶样品各元素的丰度与地壳元素丰度对比(Taylor S R et al，1985)，计算各元素的EF。 一般EF值小于5的元素视为地壳来源，EF值大于5视为人为污染源，EF值越大，表明该元素受人为源影响越显著。 实例： 利用Mg／A1研究本地源和外来源对北京矿物气溶胶的相对贡献；利用Cd／Pb、Zn／Pb研究本地污染和远距离传输对污染物的贡献 人为污染源中，S、As、Pb等被用作燃煤的标识物 机动车排放可以用Cu、Zn(刹车轮胎磨损)等来指示 FeMn、Ni、Cr等可用作指示工业(冶炼、采矿、印染等行业)排放 在港口城市，Ni、V可作为重油指示物用来估计渣油燃烧和船舶排放 1.2离子示踪 水溶性离子是另外一类有效的指示物。 如：N03-／SO42-浓度比可指示固定源和流动源的比例，当比值小于1时，固定源为主，当比值大于1时，流动源为主。 1.3碳组分示踪 根据热光法的检测原理，8个碳组分(OCI，OC2，OC3，OC4，ECI，EC2，EC3，OP)及其不同比值可用来指示污染物来源，如定量评估汽油车和柴油车对香港大气黑碳的贡献(Cao J J et a1．，2006)，以及西安秋冬季汽油车、柴油车及燃煤对总碳的具体贡献份额(Cao J J et a1．。2005)。 1.4有机物示踪 PAHs是含有两个或两个以上苯环的碳氢化合物，包括萘、蒽、菲、芘等，煤、石油、木材、烟草等不完全燃烧是其主要来源。PAHS中不同物质的比值可作为区分不同来源的指示物。 n一alkanes是区分有机组分来自自然源还是人为源的有效标识物。碳优势指数(CPI)常用来区分自然与化石燃料来源。 多元醇(polyols)如丙三醇是土壤细菌代谢产物，多元酸(polyacids)如甘油酸、苹果酸、酒石酸等是大气中有机物二次光氧化的主要产物。 2.同位素示踪 稳定碳同位素(13C、12C)是有效的地球化学标记物，20世纪80年代就开始用于大气污染研究。Cao J J等(2005；2004b)和Wang Y Q等(2005)利用碳酸盐含量和稳定碳同位素组成识别沙尘暴的来源地。 3.单颗粒表征与源识别 大气颗粒物研究发展的一个重要趋势，是从总体颗粒物的表征向单个颗粒物表征发展。 由同一排放源排放的单颗粒具有特定的显微形貌特征和相对均一的化学组分，其单个颗粒物的微分析能反映排放源的特征，在判断污染源、颗粒的形成机制和环境效应时，具有独特的优势。 3.1颗粒物显微分析 SEM—EDX是最简便快捷的单颗粒表征技术。SEM可以同时研究大气颗粒物的形貌特征和粒径分布特点，识别污染源(图7-4)； EDX可以对粒子成分定量探测，确定颗粒物的种类及理化特性。通过表征PM2.5中单颗粒物的化学组成、粒径大小及实时变化、形貌特征等，结合全颗粒化学组分分析，可以准确获得特殊污染事件的来源特征以及颗粒物混合状态。 3.2单颗粒气溶胶质谱 SPAMS利用自适应共振神经网络分类方法(ART一2a)对化学组分相似的颗粒进行归类，该方法是模仿人脑认知过程而进行自组织聚类的一种有效的智能分类方法。通过不同类型质谱图组分的显著信号，判别其来源(图7-5)。 4.定量来源解析的受体模型 大气颗粒物源解析技术研究始于以排放量为基础的扩散模型(即源模型)，以污染物为对象，可以建立有组织排放的工业粉尘源和烟尘源与大气环境质量之间的定量关系，但是无法应用于难以确定源强的无组织排放源。 与扩散模型相比，受体模型不用追踪颗粒物的传输过程，不依赖于排放条件、地形、气象等数据。因此，目前的源解析研究主要集中于受体模型上。 4.1一般空气质量模型 用于多污染物源解析的源模型和受体模型都发展自同一基本模型(Chow J C eta1．，2011b)，可简单表示为： （C为测得的受体浓度） 4.2CMB受体模型——化学质量平衡受体模型 基于一般空气质量模型(公式7—3)，Hidy G M等(1971)提出了适用于单样品的CMB受体模型，CMB是当前应用最广泛的一种受体模型，也是美国环境保护署推荐使用的主要源解析方法(USEPA，1987)。 三种CMB模型的计算方案： 有效方差法(effective variance，EV) 正交矩阵因子分解法(positive matrix factorizat