化学8.沉淀滴定法解析.pptVIP

Mohr法－测定Cl-和Br- 5. 下列试样中的氯在不另加试剂的情况下，可用莫尔法直接测定的是: (A) FeCl3 (B) BaCl2 (C) NaCl+Na2S (D) NaCl+Na2SO4 D Volhard法(酸度0.3mol/L的HNO3介质) Ag++ SCN- = AgSCN(白?) Fe3+ （K=208） FeSCN2+ 当[FeSCN2+]= 6 ×10-6 mol/L即显红色 标准溶液：AgNO3、NH4SCN 被测物：X- (Cl-、Br-、I-、SCN-) 过滤除去AgCl ?(煮沸,凝聚,滤,洗) 加硝基苯(有毒)，包住AgCl ? c(Fe3+) = 0.2 mol/L以减小[SCN-]ep 称改进的Volhard法 Fajans法—吸附指示剂法 sp后: AgCl Ag+Fl-, 优先吸附Ag+, Fl-作为抗衡 离子被吸附，吸附后结构 变形而表现为粉红色 标准溶液的配制与标定 AgNO3: （棕色瓶中保存） 纯品直接配制(贵） 粗配后用NaCl标液标定其浓度 NH4SCN: 以AgNO3标液, Volhard法标定 NaCl－工作基准或优级纯，直接配制 高温电炉中于550oC干燥2h. 置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热. 以某吸附指示剂(pKa=5.0)作银量法的指示剂,测定的pH应控制在 (A) pH5.0 (B) pH5.0 (C) 5pH10.0 (D) pH10.0 C * * 第七章 沉淀滴定法 许多沉淀反应不适于滴定反应的原因： 1、很多沉淀没有固定的组成； 2、共沉淀现象严重； 3、有些沉淀的溶解度较大，反应不够完全； 4、有些沉淀反应速度较慢，容易形成过饱和 溶液。 银量法： Ag+ + X- == AgX↓ 可测：Cl-,Br-,I-,SCN-,CN-,Ag+等 一.滴定曲线 pAg随a的变化. 以0.1mol/L AgNO3滴定20.00mL 0.1mol/LNaCl为例 [Ag+]的计算: 四阶段计算法 AgNO3 NaCl(I-) 浓度增大10倍，突跃增加2个pAg单位 Ksp减小10n, 突跃增加n个pAg单位 0 50 100 150 200 a % pAg 0.1mol/L 0.1mol/L 1mol/L 1mol/L 4.75 6.2 3.3 5.2 4.3 0 2 4 6 8 10 AgI ? pAg 体系 化学计量点前0.1% 化学计量点 化学计量点后0.1% AgNO3滴定NaCl 5.20 4.75 4.30 AgNO3滴定NaI ? 7.92 ? 11.54 4.30 二.银量法指示终点的三种方法 1.莫尔法 (1)原理 (2)滴定条件 a.指示剂用量 b.酸度 c.防止沉淀吸附 d.不使用NaCl直接滴定Ag+ e.选择性差 指示剂：K2CrO4 实验确定(5%K2CrO41mL) 滴定剂：AgNO3(0.1mol/L) 酸度：pH 6.5 ~ 10.5； 有NH3存在：pH 6.5 ~7.2 . H++CrO4 2- Cr2O72- +H2O(K=4.3×1014) 优点：测Cl-、Br- 直接、简单、准确。可测Ag+（？） 缺点：干扰大(生成沉淀AgmAn 、Mm(CrO4 )n、 M (OH)n等）; 不可测I-、SCN- ； 2.佛尔哈德法 (1)原理 (2)滴定条件 a.指示剂 b.直接滴定法测Ag+ c.佛尔哈德的优点及注意事项 指示剂：铁铵矾 FeNH4(SO4)2 直接法: NH4SCN (滴定剂) Fe3+ Ag+(被测物) 40%铁铵 矾1mL Volhard返滴定法 指示剂：铁铵矾FeNH4(SO4)2 FeSCN2+ X- + Ag+(过量) = AgX ? + Ag+ (剩余) SCN- AgSCN ? 滴定Cl -时，到达终点，振荡，红色退去(沉淀转化) Ks