化学工程与技术前沿解析.docVIP

化学工程与技术前沿 课程报告 周贵寅 1 前言 水凝胶较好的吸水、保水性及生物相容性使其在日常生活中得到了广泛的应用，但传统凝胶较差的机械性能又在一定程度上限制了水凝胶的应用近年来提高水凝胶的机械性能已成为科学界的一个研究热点。而氧化石墨烯独特的结构使其具有较好的机械性能和一定的亲水性，其作为聚合物的一种增强填料己被科学家们做了较为深入的研究聚合物/氧化石墨烯复合材料在生物医学及工业领域也已展现出诱人的应用前景，所以聚合物基氧化石墨烯纳米复合水凝胶又将成为科学界一个新起的研究浪潮。 2 聚合物/氧化石墨烯纳米复合材料 大多数聚合物都可以作为纳米复合材料的基体，而能够作为纳米复合材料分敞相的物质以具有层状结构的无机物为主，其中以聚合物/层状硅酸盐纳米复合材料（PLSN）的研究最为广泛深入。与层状硅酸盐相类似，石墨也是具有层状结构的无机材料，许多无机小分子可以对石墨进行插层而形成石墨层问化合物。由于石墨层间距仅为0.335nm，而聚合物分子体积庞大，且层内无亲有机单体、聚合物的功能基团存在。为使石墨片层能够以纳米尺度分散于聚合物基体中，可以通过两种方法对其进行改性：一是通过热膨胀形成膨胀石墨；二是对石墨进行氧化改性制成。 2.1 氧化石墨烯 2.1.1氧化石墨烯的结构及性质 对天然石墨进行氧化改性便可得到具有层状结构的氧化石墨氧化石墨由大量的氧化石墨烯片组成。从图1可以看出，氧化石墨烯由两部分组成：未被氧化的区域和氧化区。氧化石墨烯的氧化区含有大量含氧官能团，并且在碳层面的边缘上还分布着较婆梭基官能团，这些官能团使得氧化石墨烯具有较高的亲水性，氧化石墨烯片层间的静电排斥力也有助于氧化石墨烯片在水中的均匀分散。 此外，氧化石墨烯较大的比表面积及层间离子交换能力使得其能够较好的与聚合物、亲水性小分子及过渡金属离子等复合成为具有特定优异性能的材料。其中这些物质主要是通过氢键、共价键或者离子键形式与氧化石墨烯相互作用。另外还可对氧化石墨烯进行化学功能化处理，去掉片层上的氧又可形成新的复合材料。据报道，氧化石墨烯的结构较稳定，不易被破坏，故其机械性能较好，单层的氧化石墨烯片层就具有较大的机械强度(断裂应力约为63GPa)，杨氏模量约为1000GPa，所以理论上讲氧化石墨烯也是一种较好的增强填料，类似于碳纳米管，氧化石墨烯也可通过自组装形成纸状材料。氧化石墨烯经还原处理后可形成大面积的超薄石墨烯膜，这种膜是一种具有一定透明性和柔韧性的导电材料。功能化的氧化石墨烯具有生物相容性，并且没有明显的毒性，因此可用于药物释放材料的研究。氧化石墨烯独特的结构及性能引起了研究者的极大兴趣，近年来对氧化石墨烯的研究在科学界己是如火如茶。 2.1.2氧化石墨烯的制备 氧化石墨烯的制备要分两个步骤来完成，步骤一是氧化石墨的制备，步骤二为氧化石墨的剥离。氧化石墨在适当的条件(微机械、化学及超声波等)下即可在水中完全剥离为单个的氧化石墨烯片层，形成棕色悬浮液。而人们常用的制备氧化石墨烯的方法为氧化石墨水溶液在超声波的作用下剥离为纳米石墨烯片层，如图1-7所示。其原理如下：氧化石墨水溶液在超声波作用下高速往复振动，此时会产生大量的小气泡，这些小气泡在外力作用下按一定方向传播，并不断生长，而在相反方向上气泡又快速闭合，产生所谓的声空化效应，气泡闭合时由于液体间的相互碰撞会产生连续的瞬间高压，氧化石墨受到这种高压的接连冲击就会迅速剥离为氧化石墨烯片。 所以制备氧化石墨烯的重点在于氧化石墨的制备。氧化石墨的制备方法主要有Staudenmaier法、Brodie法和Hummers法。Staudenmaier法为人们所常用，该法首先将浓硫酸和发烟硝酸混合，制成强酸溶液，然后再加入高氯酸盐。石墨的氧化程度随时间的延长而增大，本课题即是采用该方法制备的氧化石墨，但该法达到充分反应所需要的时间较长且反应过程中会产生大量的有毒气体(Cl2)；Brodie法是只以浓硝酸为酸液，之后再加入高氯酸盐，通过该法能得到具有较高结晶性的氧化石墨。与Staudenmaier法类似，为提高产品的氧化程度Brodie法也需要进行多次氧化处理且反应过程中会放出大量的有毒气体；而Hummers法只以浓硫酸为酸液，然后加入硝酸盐和高锰酸盐，相比前两种方法，该法在缩短氧化时间的同时相对减少了反应过程中有毒气体的产生，然而该法需要控制较多的工艺因素，比较复杂。 图1 氧化石墨烯的制备及其结构 Fig.1 ThePreParationandstrUetureofGO 2.2 聚合物/氧化石墨烯纳米复合材料的制备方法 基于氧化石墨烯的性质，目前用于制备聚合物/氧化石墨烯纳米复合材料的方法主要有聚合物法、原位聚合法和自组装法。 2.2.1聚合物法 聚合物法是指聚