分析化学误差的处理汇编.ppt

第三章分析化学中的误差与数据处理 3.1 分析化学中的误差 基本概念： 真值（XT）：某物理量客观存在的真实数值 理论真值、计量学约定真值和相对真值。 平均值： 中位数（ XM ） 极差： 误差和准确度 误差：测定结果与真实值之差。误差可用 绝对误差和相对误差来表示。 绝对误差： 相对误差： 准确度：分析结果和真值相符合的程度。 误差 —— 衡量准确度的尺度 偏差和精密度 结 论 1.精密度好是准确度好的前提; 2.精密度好不一定准确度高(系统误差)。 3.准确度高、精密度一定要好。 注：我们通常所说的误差实际上指的是偏差。 误差产生的原因及其减免方法 一、 系统误差：由某种固定的原因引起的误差。 1．特点：影响准确度，不影响精密度 （1）对分析结果的影响比较恒定，可以测定和校正 （2）在同一条件下，重复测定，重复出现 （3）影响准确度，不影响精密度 （4）可以消除 2．产生的原因： （1）方法误差——选择的方法不够完善 例：重量分析中沉淀的溶解损失，滴定分析中指示剂选择不当 （2）试剂误差——所用试剂有杂质 例：去离子水不合格；试剂纯度不够 3.2 有效数字 1. 有效数字的意义及位数(p49) 有效数字—significant figure 实际能测到的数字。在有效数字中, 只有最后一位数是不确定的，可疑的。有效数字位数由仪器准确度决定，它直接影响测定的相对误差 位数：包括全部可靠数字及一位不确定数字在内 m ◆电子天平(称至0.1mg):12.8218g(6) , 0.2338g(4) , 0.0500g(3) ◇千分之一天平(称至0.001g): 0.234g(3) ◇1%天平(称至0.01g): 4.03g(3), 0.23g(2) ◇台秤(称至0.1g): 4.0g(2), 0.2g(1) 零的作用： *在1.0008中，“0” 是有效数字； *在0.0382中，“0”定位作用，不是有效数字； *在0.0040中，前面3个“0”不是有效数 字，后面一个“0”是有效数字。 *在3600中，一般看成是4位有效数字，但它可能是2位或3位有效数字，分别写3.6×103，3.60×103或3.600×103较好。 有效数字的几项规定 1. 数字前0不计,数字后计入 : 0.02450(从第一位非零数字算起) 2. 数字后的0含义不清楚时, 最好用指数形式表示 : 1000 ( 1.0×103 ，1.00×103 ,1.000 ×103 ) 3. 倍数关系、分数关系和常数均可看成具有无限多位数，如 有效数字运算中的修约规则 四舍六入五成双； 例如, 要修约为四位有效数字时: 尾数≤4时舍, 0.52664 ------- 0.5266 尾数≥6时入, 0.36266 ------- 0.3627 尾数＝5时, 若后面数为0, 舍5成双: 10.2350----10.24, 250.650----250.6 若5后面还有不是0的任何数皆入: 18.0850001----18.09 注：只允许对原数一次修约到所需位数，不能分次修约 1.4 滴定分析法概述 Titrimetric analysis 定义：滴定分析法又叫容量分析法。是将一种已知准确浓度的试剂溶液（标准溶液），滴加到被测物质的溶液中，或者是将被测物质的溶液滴加到标准溶液中，直到所加的试剂与被测物质按化学计量定量反应为止，然后根据试剂溶液的浓度和用量，计算被测物质的含量。 特点：简便、快速、准确度高。 相关概念 化学计量点（Stoichometric point）：标准溶液与被测物质定量反应完全时，反应达到了“计量点”。－sp * 滴定终点（Titration end point）：在滴定过程中，指示剂正好发生颜色变化的转变点成为“滴定终点”。 －ep * 终点误差（Titration end point error）：滴定终点与计量点不符合，而造成的分析误差成为“终点误差”。 －Et 2HCl+Na2CO3=2NaCl+H2CO3 滴定管 化学计量点(sp) 滴定剂 Stoichiometric point 滴定终点(ep)