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热力学与统计物理 热力学与统计物理 * * 第一章 热 力 学 的 基 本 规 律 第二章 均匀物质的热力学性质 第三章 单 元 系 的 相 变 第四章 多元系的复相平衡 热力学第三定律 热力学基本规律 一、热力学定律 达到热平衡的两个物体A和B，温度都相等。 1. 热力学第零定律 2. 热力学第一定律 系统在终态B和初态A的内能之差等于在过程中外界对系统所作的功与系统从外界吸收的热量之和。 一切与热现象有关的实际过程都是不可逆的。 3. 热力学第二定律 绝对零度不可达到原理。 4. 热力学第三定律 热力学基本规律 1. 焓 2. 自由能 2. 自由能判据： 3. 吉布斯函数 三、平衡判据 1. 熵判据： 3. 吉布斯函数判据： 孤立系统，平衡态的熵极大。 等温等容系统，平衡态的自由能最小。 等温等压系统，平衡态的吉布斯函数最小。 二、热力学函数 基本热力学函数：T, U, S 一、均匀系统 1. 基本热力学函数 1) 物态方程 2) 内能 3) 熵 热力学基本规律 应用于具体系统 U S，V dU=TdS-pdV H=U+pV S，p dH=TdS+Vdp F=U-TS T，V dF=-SdT-pdV G=U-TS+pV T，p dG=-SdT+Vdp 特性函数 自然变量 热力学基本方程 S V T p E F G H 2.热力学基本微分方程 3.均匀系统的平衡条件 热平衡条件 力平衡条件 二、单元复相系 1. 热力学基本微分方程函数 U S，V , n H S，p , n F T，V , n G T，p, n 特性函数 自然变量 热力学基本方程 2. 单元复相系的平衡条件 ； ； 热力学基本规律 应用于具体系统 热力学基本规律 应用于具体系统 三、多元复相系 2. 多元复相系的平衡条件 1. 热力学基本微分方程 每一相各有其热力学基本微分方程。 U S，V , n1,… nk 特性函数 自然变量 热力学基本方程 H S，p , n1,… nk F T，V , n1,… nk G T，p , n1,… nk ； ； 热力学基本规律 应用于理想气体 单组元 多元混合 1) 物态方程 2) 内能 3) 熵 1) 物态方程 2) 内能 3) 熵 热力学是一种宏观唯象理论： 热力学基本方程(4个)，麦克斯韦关系(4个) 热力学的优点： 具有普遍性和可靠性。 热力学的缺点： 不能解释具体物性，不能解释涨落现象。 通过对热现象的观测、实验、分析，总结出热力学定律。以三个定律为基础，应用严密的逻辑推理和数学运算，研究宏观物体的热性质及其规律。 热 力 学 总结 把不可测量的物理量，用可测量物理量表示。 研究步骤： 第六章 近独立粒子的最概然分布 第七章 玻 尔 兹 曼 统 计 第八章 玻 色 统 计 和 费 米 统 计 第九章 系 综 理 论 从物质的微观结构出发，即从组成它们的原子、分子等微观粒子的运动及其相互作用出发，认为宏观物理量是微观物理量的统计平均，研究宏观物体热性质的科学。 统 计 物 理 学 概 要 统计物理学是一种微观本质理论： 深入到热运动的本质。把热力学三个定律归结为一个基本的统计原理，阐明热力学三个定律的统计意义。 有时模型过于简化，是一种近似理论。 统计物理的优点： 微观本质理论；能解释具体物性。 统计物理的缺点：无法自我验