大气环境物理化学-王静概览.ppt

大气多环芳烃采暖期与非采暖期污染特征研究 王静 目录 研究背景 1 研究方法 2 结果与讨论 3 结 论 4 多环芳烃(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons，PAHs)指分子中含有两个或两个以上苯环的碳氢化合物，是环境中一种广泛存在的持久性有毒物质（Persistent Toxic Substances，PTSs）因其具有生物富集性、致癌性和远距离迁移性，并且有些PAHs还具有“三致效应”（致畸、致癌、致突变效应），而成为环境污染物中最重要的监测项目之一。 简介 致癌性 环境持久性 生物富集性 远距离迁移性 PAHs来源 （1）天然源：来源于陆地和水生生物、微生物的合成，森林和草原火灾，火山爆发等过程，构成了环境背景值。 （2）人为源:人为源是环境中PAHs的主要来源。包括化学工业污染源、交通运输污染源、生活污染源和其他人为源。在焦化煤气、有机化工、石油工业等工业的生产过程中会排放含有大量的PAHs的废弃物。飞机、汽车等交通工具行驶中会生产含有较多PAHs的废气。家庭炉灶也是一个重要来源，每年可产生的含量高达599μg/m3的BaP。在垃圾深填埋处理过程中，会产生含有大量PAHs的高深度有机废水；在焚烧垃圾时也会产生PAHs。 石油化工企业 交通工具的尾气 家庭炉灶 垃圾深埋处理 垃圾焚烧 PAHs在环境介质中的分布 PAHs主要产生于各种矿物质燃料及其他有机物的不完全燃烧和热解过程。这些高温过程形成的PAHs大部分会随着烟尘和废气被排放到大气中。释放的大气中的PAHs大多数是会和各种类型的固体颗粒物及气溶胶结合在一起，随着颗粒物的飘动分散在环境各处。 大气中PAHs以气、固两种形式存在，其中分子量小的PAHs主要以气态形式存在，5环以上的大分子量PAHs则大部分以颗粒态形式存在。水体中的PAHs可呈三种状态：吸附在悬浮性固体上；溶解于水；呈乳化状态。土壤中PAHs的浓度一般在103μg/kg～104μg//kg范围内。 大气中PAHs可在紫外线的照射下光解和氧化，也可与其他物质反应而转化；PAHs还可被微生物降解，其在沉积物中的消除途径主要靠微生物降解。 PAHs在大气颗粒物上的光解 光解机理： ①通过形成阳离子自由基降解：PAHs在硅胶、氧化铝以及飞灰等颗粒物表面上经光照后都产生阳离子自由基，然后阳离子自由基与界面上的水或氧气反应生成醇、二醇和二酮等氧化物而实现降解。 ②与单线态氧加成而降解：对于单线态氧(102)而言PAHs是个良好的敏化剂，颗粒物表面的PAHs吸收光子激发为1P*，然后通过系间穿越转变为3p*，3P*与302之间发生能量转移生成102。102能够与基态PAHs发生加成反应，首先生成不稳定的内过氧化物，经光照迅速分解为过渡态物质，然后在热力学作用下发生开环反应，被氧化或发生光化学反应生成终产物。 研究背景 兰州：狭长河谷盆地、半干旱大陆性季风气候、逆温层、风速低、西北工业城市、冬季燃煤取暖，污染源多不易扩散。 利用被动采样技术，对兰州地区采暖期和非采暖期大气PAHs进行了观测，揭示大气PAHs（主要是气相）浓度的时空分布特征, 并对PAHs的来源进行了初析。 研究方法 采样情况 城市 农村 背景 采样时间：半年 采样周期：3个月 PUF-PAS 研究方法 样品采集 样品分析 样品处理 实验准备 试剂及仪器 质量控制与保证 仪器分析（GC-MSD) 冷冻干燥 索氏提取 旋转蒸发 过中性硅胶柱 氮气吹脱 研究方法 地点 浓度范围（ng/m3） 深圳 5.53～96.30 哈尔滨 46.47～132.41 西南攀枝花市 24.56～2569.66 北京 25.70～1018.80 广州市区 49.33～329.37 兰州采暖期 846.37（平均） 兰州非采暖期 125.54（平均） 国家BaP年平均二级浓度限值 1ng/m3 兰州采暖期BaP 1.10 兰州非采暖期BaP 2.046 结果与讨论 B[a]P明显高于国家大气B[a]P的标准水平。 结果与讨论 大气中∑PAHs浓度： 采暖期＞非采暖期 采暖期燃煤量增加 结果与讨论 大气中∑PAHs浓度： 城市＞农村＞背景 人口密度越大，人类活动影响越大！ 污染源a ANT/(ANT+PHE) FLUA/(FLUA+PYR) BaA/(BaA+CHR) IND/(IND+BghiP) 石油源 煤油 0.04 0.46 0.35 0.48 柴油（n=8) 0.09+0.05 （0.03～0.17) 0.26+0.16 （0.07～0.47) 0.35+0.24 （0.12～0.71) 0.40+