高分子化学第七章配位聚合解析.pptVIP

教材：《高分子化学》潘祖仁主编 7.1 引言 乙烯和丙烯都是热力学聚合倾向很大的单体，但很长一段时期未能聚合得到高分子量聚合物，主要是未找到合适引发剂和聚合条件。 1938－1939年间，英国ICI公司用氧为引发剂，在高温（180－200℃）和高压（150－300MPa）条件下聚合得到聚乙烯，其聚合为自由基机理。产物分子链中带有较多支链，密度较低，因此称为高压聚乙烯或低密度聚乙烯。 1953年，德国人K. Ziegler采用TiCl4-Al(C2H5)3为引发剂，在低温（60－90 ℃ ）和低压（0.2－1.5MPa）条件下实现了乙烯的聚合。分子链中支链较少，结晶度较高，密度达0.94－0.96。因此称为低压聚乙烯或高密度聚乙烯。 1954年，意大利人G. Natta采用TiCl3-Al(C2H5)3为引发剂，实现了丙烯的聚合，产物具有高度的等规度，熔点达175 ℃。 TiCl4-Al(C2H5)3称为Ziegler引发剂， TiCl3－Al(C2H5)3称为Natta引发剂，合称为Ziegler－Natta引发剂。 Goodrich-Gulf公司采用TiCl4-AlEt3引发体系使异戊二烯聚合，得到高顺式1, 4-聚异戊二烯（顺式率达95%－97%）。 Firestone轮胎和橡胶公司采