第八章氧化还原反应和电化学基础总论.pptVIP

第八章 氧化还原反应和电化学基础 §8.1 氧化还原反应 §8.2 原电池和电极电势 7.1.2. 氧化还原反应的特征 氧化：在氧化和还原反应中，元素氧化数升高的过程称为氧化。 还原：在氧化和还原反应中，元素氧化数降低的过程称为还原。 氧化剂：得电子的物质，氧化数降低。 还原剂：失电子的物质，氧化数升高。 氧化反应：失电子即氧化数升高的过程， 还原反应：得电子即氧化数降低的过程， 氧化性：得电子的能力 还原性：失电子的能力 Cl2+2KI 2KCl+I2 Cl2+2e 2Cl- 2I--2e I2 7.1.3 氧化还原电对 同一元素的氧化型和还原型构成的共轭体系称为氧化还原电对。 用“氧化型/还原型”表示。 例：Cl2/Cl-,I2/I- 氧化还原电对的书写形式与反应式有关。 半反应 电对 MnO4-+8H++5e Mn2++4H2O MnO4-/Mn2+ MnO4-+2H2O+3e MnO2+4OH- MnO4-/MnO2 在氧化还原电对中，氧化型的氧化能力越强，则其共轭还原型的还原能力越弱；反之，还原型的还原能力越强，则其共轭氧化型的氧化能力越弱。氧化还原反应是两个氧化还原电对共同作用的结果，反应一般按照较强的氧化剂和较强的还原剂相互作用的方向进行。 7.1.4 氧化还原反应方程式的配平 1. 氧化数法 原则：还原剂氧化数升高数和氧化剂氧化数降低数相等 得失电子数目相等） ? 写出化学反应方程式 ? 确定有关元素氧化态升高及降低的数值 ? 确定氧化数升高及降低的数值的最小公倍数。找出氧化剂、还原剂的系数。 ? 核对，可用H+, OH–, H2O配平。 eg.配平反应KMnO4 + Na2SO3+H2SO4 1）写出两个半反应 2）分别配平两个半反应式中的H和O。 3）根据“氧化剂得电子总和等于还原剂失电子总和”的原则，在两个半反应前面乘上适当的系数相减并约化。 1 电极反应与电池反应 电极反应： 负极：Zn-2e Zn2+ 正极: Cu2++2e Cu 原电池总反应（电池反应）： Zn+Cu2+ Zn2++Cu 3 原电池符号 - Zn|ZnSO4 c1 ||CuSO4 c2 |Cu + 左边表示负极，右边表示正极 “|”表示界面，“||”表示盐桥 c1,c2表示各溶液浓度，若有气体，注明气体分压。 若没有金属参加，应用惰性金属 如Pt 作导体，构成电极。 相同聚集状态（相同相态）的同一元素不同价态物质可组成氧化还原电对如Fe2+ c 和Fe3+ c ，PbSO4 s 和PbO2 s .在电池符号表示中两者用,号隔开 例题1 MnO4-+5Fe2++8H+ Mn2++5Fe3++4H2O 电极反应： - Fe2+-e Fe3+ + MnO4-+8H++5e Mn2++H2O 电池符号： - Pt|Fe2+ c1 ,Fe3+ c2 || MnO4- c3 ,Mn2+ c4 ,H+ c5 |Pt + 例题2 - Pt|HNO2 c1 ,NO3- c2 ,H+ c3 ||Fe3+ c4 ,Fe 2+ c5 |Pt + 电极反应： 负极：HNO2+H2O-2e NO3-+3H+ 正极：Fe3++e Fe2+ 电池反应：2Fe3++HNO2+H2O 2Fe2++NO3-+3H+ 例：在Cl-,Br-,I-的混合溶液中，欲使I-氧化成I2，而不使Cl-,Br-氧化，应选择Fe 2 SO4 3和KMnO4哪一种氧化剂？ ?解： 电对 Cl2/Cl- Br2/Br- I2/I- Fe3+/Fe2+ MnO4-/Mn2+ E q V 1.358 1.065 0.535 0.771 1.51 可见， MnO4-氧化能力最强,可分别将Cl- 、Br-、 I- 氧化，故MnO4-不符合要求。 Fe3+的氧化能力强于I2，弱于Cl2,Br2，故Fe3+可氧化I-，而不能将Cl-,Br-氧化. 例：标准状态下，下列反应自发进行： Cr2O72-+6Fe2++14H+ 2Cr3+ + 6Fe3++7H2O 2 Fe3++Sn2+ 2Fe2++Sn4+ 可推断，Eθ 最大的电对为 还原性最强的是 7.2.1 Eθ和ΔrGmθ的关系 等温等压下，体系吉布斯自由能的减少，等于体系所做的最大有用功 非膨胀功 。在电池反应中，如果非膨胀功只有电功一种，那么反应过程中吉布斯自由能的降低就等于电功，即： 2. 判断氧化还原反应进行的方向： 如果在标准状态下，则用Eθ进行判断： 当Eθ 0 即Eθ+ Eθ－ 正反应能自发进行 当Eθ＝0 即Eθ+ ＝ Eθ－ 反应达到平衡 当Eθ 0 即Eθ+ Eθ－ 逆反应能自发进行 解：?Cu2+