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8．4 电解质平均活度和平均活度因子 平均活度和平均活度因子 平均活度和平均活度因子 平均活度和平均活度因子 平均活度和平均活度因子 强电解质溶液的离子互吸理论 德拜-休克尔极限定律 德拜-休克尔极限定律 * 平均活度和平均活度因子 离子强度 非电解质化学势表示式 定义： 电解质化学势的表达式 电离前： 电离后： 即： 可得： 定义： 离子平均活度（mean activity of ions） 离子平均活度因子（mean activity coefficient of ions） 离子平均质量摩尔浓度（mean molality of ions） 如何得到?± ？ 1.实验测定（见表8.8）－ Nernst方程的应用（后述） 2.建立模型计算： （1）极稀溶液 （2）实际溶液 当浓度很稀时，还近似表现出线性关系 平均活度和平均活度因子 在稀溶液中 主要决定 于浓度和电解质的价型， 与离子的本性关系较小。 浓度较高时，同一价型 中不同电解质的差异才 逐渐显著起来。 归纳实验结果时发现： 离子强度 稀溶液范围内，lewis归纳得出： B为常数 1921年，Lewis提出了离子强度（ionic strength）的概念。 mi----离子的质量摩尔浓度 Zi----离子价数 I 的单位 mol?㎏ ?1 目的：计算稀溶液电解质的离子平均活度因子 理论：强电解质离子互吸理论 非缔合式电解质理论 假设： （1）电解质完全电离。 （2）溶液中离子之间的作用力只有库仑力。 强电解质溶液的离子互吸理论 8．5 强电解质溶液理论简介 离子氛（ionic atmosphere） 　　在溶液中每一个离子都被一层异号电荷所包围，包围层是球形对称的，所带电荷与中心离子大小相等符号相反。此包围层被称为离子氛。 因此可以把离子间的静电作用 归结为中心离子与离子氛之间的作用。 式中 是 i 离子的电荷， 是离子强度， 是与温度、溶剂有关的常数，水溶液的 值有表可查。 基本假设 1）离子在静电引力下的分布服从玻尔兹曼分布 2）电荷密度与电势间遵守泊松方程 3）离子间的相互吸引而产生的吸引能量小于它的热运动的能量 4）离子是带电荷的圆球，在极稀溶液中可看作点电荷 5）溶液的介电常数与溶剂的介电常数相差不大 稀溶液中单个离子的活度因子公式: 适用于强电解质的稀溶液、离子可以作为点电荷处理的体系。 在298.15 K水溶液中： A= 0.509 (mol-1.kg)1/2 I0.01 mol.kg-1 平均离子活度因子公式: * *