第5酸碱平衡和酸碱滴定法概论.ppt

第5章 酸碱滴定法 §5.1 溶液中的酸碱反应与平衡 §5.2 酸碱组分的平衡浓度与分布系数 §5.3 溶液中H+浓度的计算 §5.4 对数图解法 §5.5 酸碱缓冲溶液 §5.6 酸碱指示剂 §5.7 酸碱滴定原理 §5.8 终点误差 §5.9 酸碱滴定的应用 §5.10 非水溶液中的酸碱滴定 总结 §5.1 溶液中的酸碱反应与平衡 5.1.1 离子的活度和活度系数 5.1.2 溶液中的酸碱反应与平衡 5.1.3 溶液中的其它相关平衡 5.1.1 离子的活度和活度系数 一、活度与活度系数 1、活度：离子在化学反应中表现出来的有效浓度， 通常用a表示 。 2、活度系数 ? ： 衡量实际溶液对理想溶液的偏离程度。 可由Debye-Hückel 方程求出： （稀溶液I 0.1 mol/L） *分析浓度与平衡浓度 分析浓度：溶液中溶质的总浓度；用符号 c 表示 平衡浓度：在平衡状态时，溶质或溶质各型体的浓度；用符号[ ]表示。 例： *酸度和酸的浓度 酸度：溶液中H＋的平衡浓度或活度， 通常用pH表示 pH -lg[H+] 酸的浓度：酸的分析浓度，包含未解离的 和已解离的酸的浓度。 对一元弱酸：cHA＝[HA]+[A-] 5.1.2 溶液中的酸碱反应与平衡常数 问题： 什么是酸、什么是碱、两性物质？ 酸碱反应的实质？ 酸碱的强弱如何判断？ 一、酸碱质子理论 酸；凡能给出质子的物质。 碱：凡能接受质子的物质。 两性物质：既能接受质子又可以给出质子 的物质。 酸碱半反应 酸 HA 给出质子后变成它对应的共轭碱 A- ，碱 A- 接受质子后便变成它对应的共轭酸。 HA和A-相互依存，称之为共轭酸碱对,二者通过质子转移而相互转化。 二、酸碱反应的实质 酸碱反应实际上是两个共轭酸碱对共同作用的结果，其 实质是质子的转移。 三、酸碱反应的类型及平衡常数 1、水的质子自递反应： 平衡常数 KW [H+] [OH-] 1.0×10-14 pKW 14 2、酸、碱的解离 （1）弱酸在水溶液中的解离反应 Ka 称酸的解离常数 Ka 的大小反应酸的强弱。 p383 （2）弱碱在水溶液中的解离反应 Kb 称碱的解离常数 Kb的大小反应碱的强弱。 （3 ）共轭酸碱对的平衡常数 3、活度常数、浓度常数与混合常数 小结： 在分析化学的计算中，通常溶液的浓度不很大，如果准确度要求不是太高，可以忽略离子强度的影响，用活度常数代替浓度常数作近似计算。 但在准确度要求较高时，应考虑离子强度的影响（如标准缓冲液pH值的计算）。 5.1.3 溶液中的其它相关平衡 物料平衡 电荷平衡 质子平衡 一、物料平衡 Material Balance 1、物料平衡：在一个化学平衡体系中，某一给定物质的总浓度（分析浓度）等于各有关形式的平衡浓度之和。 其数学表达式称为：物料平衡方程式（MBE） 例1：浓度为c的Na2SO3溶液的物料平衡。 例2： 写出2?10-3mol/L Cu NO3 2和0.2mol/L NH3的混合溶液的物料平衡 二、电荷平衡 CBE  1、电荷平衡：溶液中正离子所带正电荷的总数等于负离子所带负电荷的总数 电中性原则 。 例：写出浓度为c的氯化钙溶液的电荷平衡式。 解题思路： 1.先分析溶液中可能存在的各种带电质点，注意不要忘记水离解的氢离子和氢氧根离子。 2.根据平衡时电中性原则，列出等式。 3.注意多价阳（ 阴）离子浓度前的相应系数。 解： 1、 氯化钙溶液中存在的阳离子与阴离子有： Ca2+、 H+、Cl-、OH- 三、质子平衡（PBE）  1、质子平衡 ： 溶液中酸失去质子数目等于碱得到质子数目 质子平衡方程式或质子条件式（PBE）： 求质子平衡式有两种方法： 1.由物料平衡和电荷平衡求得质子条件 2.由溶液中得失质子的关系列出质子条件 2、质子平衡式的写法 写出Na2S水溶液的质子条件 （2） HAc 水溶液 列出PBE（3） H3PO4水溶液 （4） Na2HPO4水溶液 （5） NH4Ac水溶液 总结：质子条件的书写注意事项 一 、分布分数 2、一元弱酸 解: 已知HAc的Ka 1.75×10-5 pH 4.00时 HCN的分布分数图（pKa 9.31） 一元弱碱的分布分数？ 3、分布分数－多元弱酸 草酸的三种形式在不同pH 时的分布图。 Ka1 5.9×10-2 Ka2 6.4×10-5 pH pKa 1.22 时： δ0 δ1 0.50； pH pKa2 4.19 时： δ1 δ2 0.50． pH pKa1，主要存在形式是: pKa1 pH pKa2，主要存在形式是： pH pKa2，主要存在形式是： 例题：用HCl中和N