第三章红外分光光度法解析.ppt

Instrumental Analysis * 2. I0的校正 在两个光路中均不放吸收池，以相同的狭缝、噪声水平、画面和记录时间扫描全区， I0的轨迹应是平坦的，即画笔的基线波动应在吸光度±0.01范围内。 3. 吸收池空白校正 为了避免样品池和参照池厚度不同带来的误差，应作吸收池空白校正。其方法是，在两个光路中放入盛有纯溶剂的吸收池，在相同条件下扫描时，除了出现不能全部抵消的溶剂本身固有的强吸收峰外，不应有其他峰出现。 Instrumental Analysis * 三、红外光谱分析技术发展趋势 （一） 傅里叶变换干涉技术 随着电子计算机的发展，20世纪70年代后期出现了第三代干涉型分光光度计，即傅里叶变换红外光谱仪。这种技术因为分光是非色散型，对光源能量利用率高，检测信号强，有较高的信噪比；具有扫描速度快、分辨率高、杂散光干扰小等多种优点，特别是激光FT-IRS和显微FT-IRS等新型光谱仪的研制成功，成为当前红外分析仪的佼佼者。它已克服了一般色散型红外分光光度计灵敏度低的缺点，使微量样品得以测定（10-9g）。 同时，FT-IRS与高灵敏度的各种色谱仪联用，为拓宽红外分光光度法的应用范围打下了良好的基础。 Instrumental Analysis * （二）　衰减全反射技术 利用折射率大的光学材料，如AgCl（n=2），TiBrTiI（n=2.4）和Ge（n=4）等在衰减全反射中作棱镜，背部涂上检测样品。测定时由于红外线在棱镜两侧样膜间多次反射造成红外光多次衰减，而样品对红外光则有微弱吸收，即可获得清晰的衰减全反射（ATR）光谱。 Instrumental Analysis * （三）　联用技术 目前除了气相色谱（GC）、高效液相色谱（HPLC）、超临界流体色谱（SFC）、薄层色谱（TLC）、热重分析（TGA）等技术与红外光谱联用外，新的耦合红外光谱仪的二级和三级联用技术不断出现。 1. GC／FT-IR 近年来，GC／FT-IR气体池在不断改进，使FT-IR与毛细管色谱实现了联用；除光管接口外又有“冷冻窗”式接口被应用，为自动检索各种色谱峰时能直接使用比气态光谱库容量更大的凝聚态标准库创造了条件。 Instrumental Analysis * 2. HPLC／FTIR 与GC／FT-IR不同的是，GC的载气没有红外吸收，而HPLC的流动相却有红外吸收。为了消除干扰，在红外测定前必须除去冲洗剂。“流通池”法是简单的接口技术，但不大实用。 “转盘漫反射”技术适用于正相常规柱的HPLC／FT-IR联用，其设备由自动制样和漫反射两系统组成。样品的一个HPLC峰收集完后，则转入N2气喷嘴下彻底清除残留剂，然后用漫反射法测其光谱，其检测灵敏度可达100 ng。这一技术的局限性是样品的沸点不得低于冲洗剂沸点，必须能为HPLC检测器所检测，而且样品不能含水。 Instrumental Analysis * 3. GC／FT-IR／MS等多联用系统 许多待测样品十分复杂，采用一种仪器难以达到测量目的，于是出现了仪器多联系统，其中GC／FTIR／MS便是当前对复杂有机物分析的首选方法。它融分离、定性、确证为一体，实现了多功能技术较为完美的结合。目前，应用多维GC／FTIR／MS已能完成极其复杂混合物的定量分析。 Instrumental Analysis * 红外分光光度计日益成为一般分析测试实验室必备的仪器，特别是从事以有机化合物为研究对象的化学工作者来说，红外光谱提供的某些信息最为简捷可靠，这是其他光谱技术难以替代的。由于红外光谱在一系列新技术的基础上为研究物质结构提供了更多、更有效的手段， 近年来在化学、化工、催化、石油、材料、生物、物理、医学、大气、环境、地理、天文等诸多研究领域得到了广泛的应用。 Instrumental Analysis * * * 光源：惰性固体，高强度连续 能斯特（nernst）灯：锆、钇、铈或钍的氧化物 优点：发光强度大，稳定性好，寿命长，不需水冷； 缺点：机械性能较差，操作不便，价格贵 硅碳棒：由碳化硅烧结而成 优点：发光面积大，波数范围宽（400~4000cm-1），坚固、耐用，使用方便，价格低，应用较多 缺点：电极触头发热需水冷，工作时间长时电阻增大 （＞1000cm-1） Instrumental Analysis * * * 吸收池 红外吸收池：红外光透过性好的碱金属、碱土金属卤化物（NaCl、KBr、CsBr、CaF2等）做成窗片。 固态试样：与纯KBr混匀压成薄片； 气态试样：注入抽成真空的气体样品池； 液态试样：滴