第十二章气体动理论解析.ppt

§12-1 平衡态 理想气体状态方程 热力学第零定律 §12-2 物质的微观模型 统计规律性 §12-3 理想气体的压强公式 §12-4 理想气体分子的平均平动动能与温度的关系 §12-5 能量均分定理 理想气体内能 §12-6 麦克斯韦速率分布定律 §12-7 玻耳兹曼分布 §12-8 分子平均碰撞次数和平均自由程 一、气体的状态 (物态) 参量 三、理想气体状态方程（State equation of ideal gas） 一、分子运动论的基本观点 三、气体动理论中的统计假设 一、气体温度和平均平动动能的关系 三、气体分子的方均根速率 一、自由度 （degree of freedom） 三、理想气体的内能 （internal energy of ideal gases） 一、麦克斯韦速率分布定律 一、重力场中粒子按高度的分布 二、玻尔兹曼分布律 (3) 刚性多原子分子 (Rigidity polyatomic molecule) 平动自由度：t = 3 转动自由度：r = 3 总的自由度： i = t + r = 6 在常温下，不考虑振动自由度，气体分子的总自由度数为： i = t + r 刚性多原子分子 刚性双原子分子 单原子分子 分子种类 总自由度t+r 转动自由度r 平动自由度t 6 3 3 5 2 3 3 0 3 气体分子的自由度 二、能量均分定理（ equipartition theorem of energy） (1) 单原子分子 动能： 自由度：i = t =3 每个平动自由度对应的平均动能为 (2) 刚性双原子分子 1. 能量结构 平动动能；转动动能；振动能 (3) 刚性多原子分子 由于分子碰撞频繁，平均地说，能量分配没有任何自由度占优势。 —— 能量均分定理 在温度为T 的平衡态下，分子热运动的每一个自由度所对应的平均动能都等于 更普遍的说法： 能量中一个平方项（速度或坐标），所对应的平均能量都等于 气体分子总的平均能量 1. 气体的内能 气体分子自身的能量以及分子与分子之间的相互作用势能的总和。 2. 理想气体分子的内能 理想气体忽略了分子间相互作用势能，所以其内能等于所有分子各种形式动能的总和 1 mol 理想气体的内能 ? mol 理想气体的内能 3. 理想气体的定容摩尔热容CV 理想气体分子CV 理论值和实验值比较 27.8(水蒸汽) 24.9 6 多原子 21.0(O2) 20.8 5 双原子 12.5(He) 12.5 3 单原子 实验CV 理论CV i J/mol·K 1. 测定气体分子速率分布的实验 金属蒸气 显示屏 狭缝 接抽气泵 §12-6 麦克斯韦速率分布定律 （Maxwell?s law of distribution of speeds） 2. 麦克斯韦速率分布 实验发现：气体分子的速率服从确定的分布规律 设：dNv 为速率v ? v +dv 区间内的分子数， N 为总 分子数， 由于dNv / N 是速率v 附近dv 区间的分子数与总分子数之比，所以它应与v 的大小有关， 则： 即 f(v) 的意义：速率v 附近单位速率区间内分子数占总分子数的百分比。 ( 速率分布函数 ) 分布函数归一化条件 1859年麦克斯韦（Maxwell）导出了理想气体在无外场的平衡态（T）下，分子速率分布函数为： 3. 麦克斯韦速率分布函数的物理意义 对多个分子，代表气体中速率在v →v+dv间的分子数占总分子数的比率 对于一个分子来说，表示该分子速率在间隔v→v+dv内的概率 某一温度下麦克斯韦速率分布曲线 表示分布在v 附近 v→ v + dv 间隔内的分子数 表示速率分布在 v1 → v2 之间的分子数 表示速率位于v1 → v2 区间的分子数占总数的百分比 所有分子速率的平方的总和被总分子数除。 三、三种统计速率 1. 平均速率（average speed） 2. 方均根速率（root-mean-square speed） 3. 最可几速率（most probable speed） 气体在一定温度下，分布在最概然速率vp 附近单位速率间隔内的相对分子数最多。 最可几速率的物理意义 某一温度下分子速率的三个统计值 不同温度下，相同物质的麦克斯韦速率分布曲线 不同温度下O2的麦克斯韦速率分布曲线 500 1000 1500 2000 T1 T2 T3 T1 T2 T3 相同温度下