第九章光度解析.pptVIP

§1、概述 §2、物质对光的选择性吸收 §3、光吸收定律 §4、吸光度的测量 §5、显色反应及反应条件的选择 §6、提高光度法灵敏度和选择性的某些途径 §7、光度法的某些应用 制作人：李岗 班 级：环1401 学 号：25 §1、概述 测量某溶液对不同波长单色光的吸收程度,以波长为横坐标,吸收度为纵坐标作图,可得到吸收光谱。根据各种物质所有的特殊吸收光谱,可进行定性分析和定量分析。 该方法适用于微量组分的测定,一般测定下限可达 10-4%~10-5%。既可测定绝大多数无机离子,也能测定具有 共轭双键的有机化合物。还能测定络合物组成、酸(碱)及 络合物的平衡常数。 §2、物质对光的选择性吸收 一、光的基本性质 光是电磁波，同时具有波动性和微粒性。其波长、频率与速度之间的关系为;E=hν=hc/λ 二、物质的颜色和对光的选择性吸收 颜色是物质对不同波长光的吸收特性表现在人视觉上所产生的反应。 当依次将各种波长的单色光通过某一有色溶液，量测每一波长 下有色溶液对该波长光的吸收程度（吸光度A），然后以波长为横坐标，吸光度为纵坐标作图，得到一条曲线，称为该溶液的吸收曲线，亦称吸收光谱。图6--2是四种浓度KMnO4溶液的吸收曲线。从图可知： KMnO4溶液对不同波长的光吸收程度不同。 同一物质的吸收曲线是特征的。 同一物质不同浓度的溶液，在一定波长处吸光度随浓度增加而增大，这个特性可作为物质定量分析的依据。 当光束照射在物体上时，由于不同物质对不同波长的吸收、透射、反射、折射的程度不同而呈现不同的颜色。溶液呈现不同的颜色是由于溶液中的质点（离子或分子）对不同波长的光具有选择性吸收而引起的。 当让含有可见光区整个波长的多色光（白光）通过某一有色溶液时，该溶液会选择性地吸收某些波长的色光而让那些未被吸收的色光透射过去即溶液呈现透光的颜色，人们将被吸收的色光和透射过去的色光称为互补色光。例如KMnO4水溶液能吸收绿色光而呈现紫红色，则紫红色和绿色互为互补色。物质呈现的颜色与吸收波长的关系如图所示。 §3、光吸收定律 一、朗伯-比耳定律 log(?Io/I)=?Kbc ?物理意义:当一束平行单色光垂直通过某一均匀非散射的吸光物质时,与 其吸光度A与吸光物质的浓度c及吸收层厚度b成正比。 A—吸光度,T—透射比（透射光强度比入射光强度），?K—摩尔吸收系数（它与吸收物质的性质及入射光的波长λ有关），c—吸光物质的浓度，b—吸收层厚度 二、吸光系数和摩尔吸光系数 A=lg(1/T)=Kbc 朗伯-比耳定律成立的前提： (1)?入射光为平行单色光且垂直照射。 (2)?吸光物质为均匀非散射体系。 (3)?吸光质点之间无相互作用。? (4)?辐射与物质之间的作用仅限于光吸收,无荧光和光化学现象发生。 吸光系数a和摩尔吸光系数?是吸光物质在一定条件、一定波长和一定溶剂情况下的特征常数。 三、桑德尔灵敏度 吸光光度法的灵敏度除用摩尔吸收系数K表示外，还常用桑德尔灵敏度S表示。 定义：当光度仪器的检测极限为A=0.001时，单位截面积光程内所能检出的吸光物质的最低质量（μg·cm∧-2） 由桑德尔灵敏度S的定义可得到： A=0.001Kbc S=bcM/1000*10^6 =bcM*10^3 =0.001/k*M*10^2=M/k 即： S=M/k 可见，某物质的摩尔吸收系数k越大，其桑德尔灵敏度S越小，即该测定方法的灵敏度越高。 四、比耳定律的表观偏离 引起偏离的因素大致分为两类：一类是物理性的，即仪器性的因素；一类是化学性因素。 （一） 物理性因素 1、单色光不纯所引起的偏离 2、非平行入射光引起的偏离 3、介质不均匀引起的偏离 （二） 化学性因素 溶液浓度过高引起的偏离 化学变化所引起的偏离 §4、吸光度的测量 一、分光光度计的基本组成： 光源 单色器 样品室 检测器 显示仪表或记录仪 二、测量条件的选择 1、入射光波长 2、测量狭缝的选择 3、控制适当的吸光度测量范围 4、参比溶液的选择 §5、显色反应及反应条件的选择 一、对显色反应的要求 选择性好 灵敏度高 有色化合物的组成要恒定 有色化合物与显色剂之间的颜色差别要大 显色反应的条件要易于控制 二、反应条件的选择 反应体系的酸度 显色剂用量 显色温度 显色时间 三、分光光度计常用的显色剂 O，O给电子螯合剂 O，N给电子螯合剂 N，N给电子螯合剂 带含硫官能团的螯合剂 §6、提高光度法灵敏度和选择性的某些途径 一、三元配合物及其在光度法中的应用 三元（多元）混配配合物 三元离