第二章第4节第1课时：羧酸课件解析.pptVIP

（一）羧酸（ Carboxylic Acids）的概述 选择含羧基的碳链作为主链，编号从羧基开始。 一元羧酸： HCOOH CH3COOH 甲酸 乙酸 3-甲基-2-丁烯酸 3-（对-氯苯基）丁酸 苯甲酸 C17H35COOH 十八酸（硬脂酸） C15H31COOH 十六酸（软脂酸） CH3 CH2 7CH CH CH2 7COOH 油酸 1、 酸性 3.羧羰基的还原反应 * 分子中含有羧基 -COOH 的化合物，叫羧酸。 羧酸广泛存在于自然界中，与人类的关系极为密切。如食醋就是6～8%的醋酸；柠檬中含有柠檬酸，松香中含有松香酸，单宁中含有没食子酸，胆汁中存在有胆甾酸，实际上大多数羧酸是以酯的形式存在于自然界中，如苯甲酸（安息香酸）就以酯的形式存在于安息香中；油脂是高级脂肪酸的酯；草酸则以盐的形式存在于许多植物细胞中。组成多肽和蛋白质的是氨基酸，它也是一种取代酸。 官能团：羧基 -COOH 或 1、羧酸的官能团： ⑴由于p—π共轭作用，羰基上电子云密度升高，羰基碳 上正电性降低；因此羰基与亲核试剂的反应活性降低。不能 再与HCN等亲核试剂进行加成反应，故羧酸与醛酮的性质不同。 ⑵羟基O上电子云密度下降，O—H键变弱，容易断裂，电 离出质子（H+），故表现为有一定的酸性 脂肪酸 根据羧基所连烃基分类 芳香酸 根据羧基所连烃基分类 一元羧酸 二元羧酸 等 2、羧酸的分类： ★ 俗名： ★ 系统命名法 选主链：选择含有羧基的最长碳链作为主链，根据主链的碳原 子数称为某酸。 编号：从含有羧基的一端编号，用阿拉伯数字或用希腊字母 （α、β、γ、δ）表示取代基的位置； 写名称：将取代基的位次及名称写在主链名称之前。 3、羧酸的命名 脂肪族二元羧酸的系统命名：选择包含两个羧基的最长碳链作为主链，根据碳原子数称为“某二酸”，把取代基的位置和名称写在“某二酸”之前。 丁二酸（琥珀酸） 乙二酸（草酸） 甲基丁二酸 不饱和脂肪羧酸的系统命名：选择含有重键和羧基的最长碳链作为主链，根据碳原子数称为“某烯酸”或“某炔酸”，把重键的位置写在“某”字之前。 丙烯酸 2-丁烯酸（巴豆酸） 当主链碳原子数目超过10时，需在表示碳原子数目的中文数字后面加上“碳”字。 CH3 CH2 4CH CHCH2CH CH CH2 7COOH 9，12-十八碳二烯酸（亚油酸） 4、羧酸的物理性质 （1）、状态 C1～ C3是具有强烈酸味和刺激性的水状液体。 C4～ C9是具有腐臭酸味的油状液体。≥C10是无味的蜡状固体。 （3）、沸点 羧酸的沸点高于分子量相当的醇是因为它能够形成分子间的双氢键缔合体。 （2）、水溶性 羧酸是极性分子，能与水形成氢键。C1-C4酸可与水互溶，随着羧酸相对分子量的增加溶解度降低，C10以上酸不溶于水。 甲酸（蚁酸） HCOOH 乙酸（醋酸） CH3COOH 乙二酸（草酸） HOOC－COOH 5、常见的羧酸及取代酸 （二） 羧酸的化学性质 酸性 取代反应 还原反应 脱羧反应 ?-H取代反应 ⑴由于p—π共轭作用，羰基上电子云密度升高，羰基碳 上正电性降低；因此羰基与亲核试剂的反应活性降低。不能 再与HCN等亲核试剂进行加成反应，故羧酸与醛酮的性质不同。 ⑵羟基O上电子云密度下降，O—H键变弱，容易断裂，电 离出质子（H+），故表现为有一定的酸性 多数的羧酸是弱酸，pKa约为3-5 酸性：无机强酸 羧酸 碳酸 酚 H2O 醇 低级和中级羧酸的钾盐、钠盐及铵盐溶于水，故一些含羧基的的药物制成羧酸盐以增加其在水中的溶解度，便于做成水剂或注射剂使用。 RCOOH+NaHCO3→RCOONa+CO2↑+H2O 不溶于水的羧酸既溶于NaOH也溶于NaHCO3， 不溶于水的酚能溶于NaOH不溶于NaHCO3， 不溶于水的醇既不溶于NaOH也不溶于NaHCO3。 醇、酚、酸的鉴别和分离： 羧酸的碱金属盐都易溶于水，与强酸作用重新生成原来的羧酸。 这一反应经常用于羧酸的分离、提纯、鉴别。 2、羟基（―OH ） 的取代反应 酰卤 酸酐 酯 酰胺 （1）酯化反应 在强酸的催化作用下，羧酸可与醇生成酯。有机酸与醇的酯化反应是可逆的。 酯化反应的最大特点是反应的可逆性，为提高转化率，通常采取的措施是：1、增加某一原料的投料量； 2、不断移走反应的的生成物（除去水或移走反应生成的酯） （2）生成酰胺的反应： 羧酸与NH3或RNH2、R2NH作用，生成铵盐，然后加热脱水生成酰胺或N-取代酰胺。如： 185oC 羧基比醛酮的羰基更难还原，反应需要更严格的条件，在一般情况下，还原醛酮羰基的反应条件下，羧基可不受影响。如： 实验室还原羧基，要用强还原剂LiAlH4，由于LiAlH4价