第六章树枝形聚合物解析.pptVIP

树枝形PAMAM 树枝形聚合物的扩散合成法 以四甲基四乙烯基环四硅氧烷作为中心核的Si-C键型树枝状大分子的合成： 例10： 转换官能团 2支化 起始核环状四向 树枝形聚合物的扩散合成法 2支化 4——8——16 二代 一 代 转换官能团 树枝形聚合物的扩散合成法 G1 G2 4——8——16 二代 一 代 树枝形聚合物的收敛合成法 1→2 C支化 例1： 树枝形聚合物的收敛合成法 ┼ * * 第六章 树枝形聚合物 树枝形聚合物的历史 树枝形聚合物就是具有树枝形结构的大分子 dendrimer , dendritic polymer, treelike polymer， Starburst polymer， 和 Arborol Dendron---树枝 Arborol --乔木 （希腊语） 合成聚合物的链结构在20世纪经历了四次进化: 线性(30年代)、 交联(40年代)、 支化(60年代) 树枝(70年代)。 树枝形聚合物的组成 树枝状结构有两种情况 ： —类是完美的树枝形生长 ——树枝形聚合物 一类是具有缺陷的树枝形生长 ——超支化高分子 树枝形聚合物由三个不同部分构成： ①初始引发核； ②与初始引发核径向连接的重复支化单元组成的内层； ③与最外层一代重复支化单元连接的外层或表面区域。 树枝形聚合物的发展大致经历了三个阶段: (1)可能性的提出与尝试; (2)不同合成方法的发现与研究; (3)金属树枝形聚合物的出现。 树枝形聚合物的结构特点 1。精确的分子结构 2。高度的几何对称性 3。大量的官能团 4。分子内存在空腔 5。相对分子质量的可控性 树枝形聚合物的研究热点 1、以简便方法合成树枝状大分子; 2、树枝状大分子的功能化; 3、树枝状大分子应用领域的开拓。 树枝形聚合物的性能特点 良好的流体力学性能．有利于成型加工； 低的溶液粘度和熔体粘度。 容易成膜．已在膜科学方面进行了大量的研究； 多功能性．源于表面有大量的官能团存在； 不易结晶，由其高度支化结构决定； 好的相容性 (7) 随相对分子质量的增加，密度出现最小值，特性粘度出现最大值，折光 指数增量出现最小值等。 树枝形聚合物的合成 树枝形聚合物的合成 树枝形聚合物的合成 第二种方法为收敛法（convergent method ) 4代 2代 树枝形聚合物的合成 ● 缩合反应 如醚化、酯化、酰胺化等 从发生化学反应类型来看，树状大分子的合成主要有以下几类: ● 加成反应 含有硅氢键的化合物与不饱和化合物的加成反应，即硅氢 加成反应或硅氢化反应，能将杂原子硅引入到树状分子中。 ● 络合反应 一般以含有孤电子对的非金属原子，如P, S等，同有空轨道 的金属原子如Au, Zn, Co. Pt. Cu, Ni等络合形成配位键。 ● 固相聚合 由于空间位阻的原因，利用固相聚合很难得到高代的树枝 形聚合物。但可以用来控制产物的分子量。 树枝形聚合物的表征 ●化学结构的表征主要利用：波谱分析(红外光谱、核磁共振谱等)、元素分析。 通过红外光谱很容易判断特征基团的变化，从而说明原有化学键的断裂和新化学键的生成； 利用元素分析实验值与计算值的差别可以估计所得树状大分子的纯度，一般低代的树状大分子实验值与计算值符合较好，随着代数的增加，两者差别逐渐增大； 由于树枝化聚合物中树枝化基元在聚合物主链上的高密度堆积，使得在核磁分析时聚合物主链上的信号被包围在主链的树枝化基元所屏蔽，其质子化学位移向高场偏移、且强度减弱。特别是在高代数的体系中，几乎难以检测到主链的质子或碳核信号。 ●分子量、分子量分布通常用凝胶渗透色谱(GPC)方法测定 ●电子显微镜可观察树枝