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第二章 基础化学热力学热力学解决两个问题 第一节 常用名词 体系：被研究的对象 敞开体系 三种体系 封闭体系 孤立体系 敞开体系：体系与环境之间既有能量交换，又有物质交换。 封闭体系：体系与环境之间只有能量交换，没有物质交换。 孤立体系：体系与环境之间既没有能量交换，又没有物质交换。 。 在热力学中主要研究封闭体系 环境：体系以外与体系相关的其它部分。 状态：靠一些物理量所确定的体系的特定存在形式。 状态函数：藉以确定体系状态的物理量，称为体系的状态函数。 过程：体系的状态发生变化，从始态变到终态，我们说体系经历了一个热力学过程，简称过程。例：等压、等容、等温过程。 途径：变化过程可以采取许多种不同的方式，我们把每一种具体的方式称为一种途径。 关键点：状态函数的改变量“Δ”决定于过程的始终态，与途径无关。 第二节 热力学第一定律 一、热和功 热力学中能量的传递方式:热和功 1、热（ Q）：是系统与环境间存在温度差而引起的能量传递。单位：J 正负规定：体系从环境吸热为正，Q? 0； 体系向环境放热为负，Q? 0 。 2、功（W）：在热力学中，除热以外的其他的能量传递形式称为功。单位：J 正负规定：体系对环境作功为负，W ? 0； 体系从环境得功为正，W ? 0 。 体积功：是体系体积变化反抗外力所作的 功。 W体= -p外? ?V 非体积功：电功、机械功、表面功等。 本章中只研究体积功 二、热力学能U（内能） 定义：体系内部一切能量的总和（分子平动能、转动能、振动能、 位能、核能、键能等）。单位：J 三、热力学第一定律 体系与环境之间的能量交换有两种方式，一种是热传递，另一种是做功。若体系从状态I变化到状态II，在这一过程中体系吸热为Q，并做体积功W，体系热力学能的改变量ΔU=Q+W 热力学第一定律的实质是能量守恒 宇宙=体系+环境 （孤立体系可以看成是宇宙） 宇宙热力学能的改变量=0 W1= -P（外压）△V= -100kPa×(0.100-0.010)m3 = -9.0 KJ (2) W2= -500kPa×(0.02-0.01) m3-100KPa×(0.100-0.020) m3 = -13 KJ (3) W3= -23 KJ 第三节 热化学 化学反应的热效应：当生成物与反应物的温度相同时化学反应过程中的吸收或放出的热量。（又称反应热） 化学反应过程中，体系热力学能改变量ΔU与反应物的热力学能U反和产物的热力学能U产关系： ΔU=U产-U反=Q+W， 上式就是热力学第一定律在化学反应中的具体体现。 一、恒容反应热（Qv） 恒容过程中完成的化学反应称为恒容反应，其热效应称为恒容反应热，通常用Qv表示。 ΔU=U产-U反=Qv+W W= -pΔV ΔV=0 W=0 ΔU=Qv（在恒容反应中体系吸收的热量全部用来改变体系的内能） 二、等压反应热——焓变（Qp——ΔH ） 由ΔU=Qp+W Qp=ΔU-W = ΔU+pΔV =U2-U1+P（V2-V1） = (U2 + p V2 )-(U1 +p V1 ) 等压变化中系统的ΔH 与ΔU关系 Qp=ΔU-W=ΔU+pΔV=ΔU+ΔnRT Δn为气体生成物质的量减去气体反应物的量 三、反应进度(? ) 是一个衡量化学反应进行程度的物理量，用? 表示(读作克赛），量纲：mol。 ?值可以是正整数、正分数、零。 化学反应中物质的量改变量正好等于反应式中该物质的化学计量数时，该反应的反应进度变化? ? =1mol. 四、热化学方程式 定义：表示化学反应与其热效应关系的化学方程式。如： C（石墨）+ O2 （g）= CO2 （g） ?rHm? = -393.5kJ·mol-1 注意：反应 的标准