第7章电位法概论.pptVIP

第7章 电位分析法 §7.1 概述 §7.2 参比电极 §7.3 指示电极 §7.4 电位测定法 §7.5 电位滴定法 §7.6 电位分析法计算示例 §7.1 概述 电位分析法： 电位分析法理论基础： §7.2 参比电极 Reference electrodes 7.2.1 甘汞电极 Calomel electrodes 电极电位：（25℃） 7.2.2 银-氯化银电极 Silver-silver chloride electrodes 表7-2-2 银-氯化银电极的电极电位（25℃） §7.3 指示电极 Indicator electrodes 7.3.1 金属-金属离子电极 7.3.2 金属-金属难溶盐电极 7.3.3 汞电极 7.3.4 惰性金属电极 7.3.5 离子选择性电极 Ion selective electrodes 1. 离子选择性电极分类（IUPAC） 2. 玻璃电极 glass electrode 玻璃膜电位的形成: 玻璃膜电位: 讨论: 讨论: 讨论: 表7-3 阳离子玻璃电极的玻璃膜组成 3. 晶体膜电极 crystalline membrane electrodes 原理 讨论： 4. 多晶膜电极 5. 流动载体电极（液膜电极） 表7-5 液膜电极应用一览表 6. 敏化电极 2 酶电极 酶催化反应： 表7-7 气敏电极应用一览表 7. 离子选择电极的膜电位及其选择性估量 讨论： 例题1： 例题2： 8. 离子选择电极测定的线性范围和检测下限 §7.4 电位测定法 直接电位法 Direct potentiometry measurement pH的实用定义（Operational definition） 讨论： 表7-3 pH标准缓冲溶液的pH值 7.4.2 离子活 浓 度的测定 1. 标准曲线法 TISAB的作用 2. 标准加入法 一次标准加入法 3. 影响电位测定准确性的因素 7.4.3 离子选择性电极的特点与应用 §7.5 电位滴定法 potentiometric titration 7.5.1 电位滴定法的仪器装置 7.5.2 电位滴定终点确定方法 7.5.3 电位滴定法的应用 2.沉淀滴定 3.氧化还原滴定 4.配位滴定 §7.6 电位分析法计算示例 例2 例3 思考题 参比电极：双盐桥甘汞电极；甘汞电极 1 指示电极：银电极 标准溶液：AgNO3； 滴定对象：Cl-、Br-、I-、CNS-、S-2、CN-等。 可连续滴定 Cl-、Br-、I-； 2 指示电极：汞电极 标准溶液：硝酸汞； 滴定对象：Cl-、Br-、I-、CNS-、S-2、C2O42-等。 3 指示电极：铂电极 标准溶液：K4[Fe CN 6； 滴定对象：Pd2+、Cd2+、Zn2+、Ba2+ 等。 参比电极：甘汞电极； 指示电极：铂电极； 1 标准溶液：高锰酸钾； 滴定对象：I-、NO3-、Fe2 + 、V4+、Sn2+、 C2O42-。 2 标准溶液： K4[Fe CN 6； 滴定对象：Co2+ 。 3 标准溶液： K2Cr2O7； 滴定对象： Fe2 + 、 Sn2+、 I-、Sb3+ 等。 参比电极：甘汞电极； 标准溶液：EDTA 1 指示电极：汞电极； 滴定对象：Cu2 + 、Zn2+、 Ca2+ 、 Mg2+、Al3+ 。 2 指示电极：氯电极； 用氟化物滴定Al3+ 。 3 指示电极：钙离子选择性电极； 滴定对象： Ca2 + 等。 难溶盐的沉淀（AgCl、AgBr、AgI、Ag2S 等）粉末，在高压下压制成薄片作为敏感膜。 Ag+起传递电荷的作用； 膜电位由与Ag+有关的难溶盐的浓度积所控制； 对卤离子响应的卤化银多晶膜电极的膜电位 25℃ ： 钙电极：内参比溶液为含 Ca2+水溶液。内外管之间装的是0.1 mol ·L-1二癸基磷酸钙 液体离子交换剂 的苯基磷酸二辛酯溶液, 其极易扩散进入微孔膜, 但不溶于水，故不能进入试液溶液。 RCa Ca2+ + R2- 二癸基磷酸根可以在液膜-试液两相界面间传递钙离子，直至达到平衡。由于Ca2+在水相（试液和内参比溶液）中的活度与有机相中的活度差异，在两相之间产生相界电位。液膜两面发生的离子交换反应： [ RO 2PO]2 - Ca2+ 有机相 2 [ RO 2PO]2 - 有机相 + Ca2+ 水相 钙电极适宜的pH范围是5～11，可测出10-5 mol ·L-1的Ca2+ 。 1 气敏电极 基于界面化学反应的敏化电极； 结构特点: 在原电极上覆盖一层膜或物质，使得电极的选择性提高。 对电极：指示电极与参比电极组装在一起； 试样中待测组分气体扩散通过透气膜，进入敏