第5章紫外光谱红外光谱核磁共振和质谱解析.pptVIP

基础有机化学（下） 杨 帆 ? 有机化合物结构鉴定，二十世纪50年代以前以化学反应为主要手段。近几十年来，新仪器的不断出现使得仪器分析方法得到迅速发展。 ? 目前有机化合物结构分析 “四大谱”： 1. 红外吸收光谱（Infrared Spectrum，简称IR） 2. 紫外吸收光谱（Ultraviolet-visible Spectrum，简称UV 3. 核磁共振（Nuclear Magnetic Resonance, 简称NMR， 1H、13C NMR） 4. 质谱（Mass Spectroscopy，简称MS 有机化合物结构分析发展史 ? 据1992年11月美国《Nature》发表的有关文章，6000年前阿拉伯人就酿制和饮用啤酒。德文中的alkohol和英文中的alcohol都来自阿拉伯文alkoh’l，指蒸馏的酒。而真正分析乙醇的结构，是近几百年的事。 ? 19世纪30-40年代，欧洲化学家杜马、贝齐里乌斯、李比希列出了乙醇的分子式：C4H4?H20、C2H6O、C4H10O ?H20 ? 20世纪50-60年代，红外光谱作用较大，注重未知物和已知物图谱对照。 第一节 红外光谱 Infrared Spectroscopy, IR 红外吸收光谱是由分子振动和转动能级跃迁引起的。 分子振动形式 各类有机化合物基团特征频率 2-丁醇红外光谱（净液、盐片） 七、羰基化合物 偶极矩变化大，在1850~1650 cm-1吸收峰 酸酐 I 酰氯 酸酐 II 酯 醛 酮 羧酸 酰胺 1810 1800 1760 1735 1725 1715 1710 1690 各种羰基化合物C O伸缩振动的正常波数（cm-1） 诱导效应和共轭效应 酯的诱导效应和酰胺的共轭效应 诱导效应 共轭效应 与酮相比，高波数位移 低波数位移 由于氧的电负性比碳大，因而酯中诱导效应为主，电子云接近C O中心，减小了单键性，以酮作为参照，高波数位移； 酰胺中，共轭效应为主，双键具有单键性，力常数小，低波数位移。 当羰基与C C共轭时，C O单键性增大，频率降低。 1715?1690 1725 ?1700 1710 ?1680 ?C O 1710 cm-1 ?C O 1680 cm-1 ?C O 1720 cm-1 ?C O 1640 cm-1 s, br 游离羧酸?C O 1760 cm-1 2. 氢键影响：低波数方向位移 壬醛的红外光谱（净液、盐片） CHO中的? C-H 与?C-H发生Fermi共振，产生2750和2850 cm-1两个弱峰，后者常以C-H的肩峰出现，而前者具有特征性，与C O共同判断CHO基团的存在。 1725 cm-1 * * 电 话：座机电话号码（62764） 地 址：中山北路校区理科大楼B1203 E-mail: fyang@ ? 《有机化学》 R. T. 莫里森，R. N. 博伊德著 复旦大学化学系有机化学教研室 译 丁新腾 校， 科学出版社， 1992 参考书 ? “Organic Chemistry”, 8th ed. T. W. Graham Solomons, 2003 ? “Organic Chemistry”, L. G. Wade, JR. 5th ed. 2003 ? “Organic Chemistry” fourth edition F. A. Carey, Mc Graw Hill, 2000. 有机化合物结构鉴定与有机波谱学 宁永成 编著， 科学出版社， 2000 本章参考书 http://126.com 邮 箱：ecnuhuaxuexi2008@163.com 密 码：huaxuexi 互通网址 辅导老师：单益凡、赵丽华 第5章 紫外光谱 红外光谱 核磁共振和质谱 ? 1787年，法国化学家拉瓦锡最早分析了乙醇的组成： C 29.779%, H 17.205%, O 53.016% 。 ? 1814年，瑞士矿物学教授索修尔也分析了乙醇的组成： C 51.98%, H 13.70%, O 34.32% 。 实际值： C 52.2%, H 13.1%, O 34.7% ※ 1850年，德国分析化学家威尔森将金属钾与乙醇反应，钾取代了一个氢—与众不同的氢。写出分子式：C2H5O—H ※ 1858年，英国化学家库柏列出了乙醇化学式 有机化合物结构分析发展史 ※ 20世纪70年代中、后期以来，脉冲傅立叶变换核磁共振波谱仪商品化，碳谱得到发展；质谱也发展了一些新技术和新方法。有机化合物结构鉴定开始了一个新时期。 电磁波谱 X射线 远紫外光 近紫外光 可见光 近红外中红外 远红外 微波 射频 100