第八章可逆电池的电动势及其应用解析.pptVIP

物理化学电子教案—第八章 第八章 可逆电池的电动势及其应用 8.1 可逆电池和可逆电极 1.可逆电池 将化学能转化为电能的装置称为电池，若此转化是以热力学可逆方式进行的，则称为“可逆电池”。 在可逆电池中 ΔrG T,p＝Wf＝－nFE 其中E: 电池两电极间的电势差，在可逆条件下，达最大值，称为可逆电池的电动势。 n：电池输出电荷的物质的量。 电化学与热力学的联系 可逆电池的必要条件 2. 可逆电极的种类 气体电极 铂-非金属-非金属离子电极 ： 2.3 第三类电极：氧化还原电极 8.2 电池的书写方法 例1. 例1、 Zn s +Cd2+ Zn2+ + Cd s 练习1：从化学反应设计电池 练习2：从化学反应设计电池 8.3 可逆电池的热力学 1.可逆电池电动势与吉布斯函数变 8.4 电动势的测定 对消法测电动势的实验装置 2.标准电池——韦斯顿电池 标准电池电动势与温度的关系 3.标准电池电动势测定 8.5 电动势产生的机理 1.化学电池中的三类界面 上述电池涉及Cu|Zn界面、Zn|Zn2+界面、 Zn2+|Cu2+界面、 Cu2+ | Cu界面。它们就是电化学的三类界面：固固界面、固液界面、液液界面。 8.6 电极电势和电池的电动势 1.电极电势 2）任意电极的电势 2.电极的能斯特方程 3.参比电极 4.由电极电势计算电池电动势 盐桥只能降低液接电势，但不能完全消除。只有电池反串联才能完全消除Ej，但化学反应和电动势都会改变。 常用饱和KCl盐桥，因为K+与Cl-的迁移数相近，当有Ag+时，用KNO3或NH4NO3。 盐桥中盐的浓度要很高，常用饱和溶液。 盐桥是一个U型的玻璃管，其中充满含有电解质饱和溶液的琼脂的冻胶 4. 电池电动势E的产生 注意：电极电势的绝对值无法测定，但上式给人们启示：可测定电极电势的相对值，解决电动势的计算 电极电势 参比电极 由电极电势计算电池电动势 电极的能斯特方程 规定 1）标准氢电极 用镀铂黑的金属铂导电 电极直观：金属氧化物电极，其中Pb-PbO为负极，因为反应中Pb氧化为PbO。 Pb s +HgO s PbO s +Hg l 例2、Pb s +HgO s PbO s +Hg l 设计: Pb s -PbO s |OH－|HgO s -Hg l 复核： – Pb s +2OH－ PbO s +H2O l + 2e- + HgO s +H2O l +2e- Hg l +2OH－ 电极 氧化物电极对OH－可逆，所以电解质为OH－ 反应式中有离子，电解质溶液易确定，但没有氧化还原变化，电极选择不直观，从反应式看出，两电极必须相同。对H+，OH－可逆的电极有氢电极，氧化物电极。 2H++2OH－ 2H2O l 例3、H++OH－ H2O l 设计: Pt|H2 g |OH－ || H+|H2 g |Pt 复核： – H2 g +2OH－ 2H2O l + 2e- + 2H++2e- H2 g 电极明显，氢、氧气体电极对H+，OH－均可逆 设计: Pt|H2 g | H＋ |O2 g |Pt 或 Pt|H2 g | H＋ || OH－|O2 g |Pt H2 g +1/2O2 g H2O l 例4、H2 g +1/2O2 g H2O l 复核： – H2 g 2 H＋ + 2e- + 1/2O2 g + 2H＋ +2e- H2O l H2 g +1/2O2 g H2O l 复核： – H2 g 2H＋ + 2e- + 1/2O2 g +H2O l +2e- 2OH－ Zn s +H2SO4 aq →H2 p +ZnSO4 aq 验证： Zn s | ZnSO4 aq || H2SO4 aq | H2 p | Pt 净反应： Zn s +2H+→Zn2++H2 p 净反应： 验证： 可逆电池电动势与吉布斯函数变 能斯特（Nernst）方程 电动势及温度系数与电池反应热力学 例如： ① H2 +Cl2 →2H+ a+ +2Cl- a- ② 1/2H2 +1/2Cl2 →H+ a+ +Cl- a- 若电池可逆放电，可逆电功等于电动势与电量的乘积： 2.能斯特（Nernst） 方程 负极,氧化 正极,还原 净反应 化学反应等温式为 因为 代入上式得 这就是计算可逆电池电动势的 Nernst 方程 E?为所有参加反应的组分都处于标准态时的电动势； z为电极反应中电子的计量系数； 当涉及纯液体或纯固体物质时，其活度为1，当涉及气体时a＝f / p? ，若为理想气体，则a＝p / p ? 3. 电动