材料第五节解析.ppt

5.3.2 相界结构与分类 毛细现象 （a）水在毛细管中上升；（b）水银在毛细管中下降 （4）固体颗粒半径对其熔化温度的影响 结论： 固体颗粒愈小，表面曲率愈大，则蒸气压 和溶解度增高而熔化温度降低。 润湿与粘附 1、定义：润湿是一种流体从固体表面置换另一种流体的过程。最常见的润湿现象是一种液体从固体表面置换空气，如水在玻璃表面置换空气而展开。 固液接触后，体系吉布斯自由焓降低时 就称为润湿。 2、分类：： 附着润湿 沾湿 铺展润湿 浸渍润湿 浸湿 按润湿程度 润湿的三种情况 附着润湿 如图所示 固体 液体 附着润湿的吉布斯自由焓变化为： 附着功： 附着功示意图 液 固 附着 拉开 液 固 铺展润湿 如下图所示 润湿张力可由下图和下式确定： 润湿的尺度用接触角衡量 粘附功： 润湿张力： 合并得： 也称粘附张力 可以看到，当粘附剂给定（即 值一定）时， 随θ减小而增大。因此，上式可作为粘附性的度量。 润湿与液滴的形状： A 润湿， θ 90o B 不润湿， θ 90o C 完全润湿， θ＝0o ，液体铺开 从上式中可看出：润湿的先决条件是 或者 十分微小。 在润湿系统中 , 减小会使θ缩 小，而在不润湿系统中 减小会使θ增大。 浸渍润湿 浸渍润湿指固体浸入液体中的过程。 例：生坯的浸釉。 浸渍润湿自由能的变化： 讨论： 若 ,则θ 90o ,浸渍润湿过程将自发 进行， 此时 0 若 ,则θ 90o ,要将固体浸入液体之中必须 做功， 此时 0 S L 总结： 1、三种润湿的共同点是液体将气体从固体表面排挤开，使原有的固－气或 液－气界面消失，而代之以固－液界面。 2、改善润湿的方法：由 可知 1 降低 、 2 去除固体表面吸附膜，提高 3 改变粗造度。 3、真实固体表面的润湿 当液体铺展在固相上时，真实固体表面是粗糙的和被污染的。这些因素对润湿过程会发生重要的影响。 上图（A）平衡时： 上图（B）平衡时： —表观粗糙度系数； —对粗糙表面的表观接触角。 与 的关系 当真实接触角θ 90o，粗造度愈大表观接触角愈小，愈易润湿。 当θ 90o,粗造度愈大愈不利润湿。 4、粘附及其化学条件 粘附通常是发生在固液界面上的行为并决定于如下条件： 1 润湿性 2 粘附功（W） 3 粘附面的界面张力 4 相溶性或亲和性 （1）润湿性 粘附面充分润湿是保证粘附处致密和强度的前提。润湿愈好粘附也愈好。 固-液界面的润湿是指液体在固体表面上的铺展。润湿性 可用润湿张力来 度量，其关系由下式决定： 粘附剂对粘附表面润湿愈好，则F愈大，粘附处的致密度和强度愈高。 2 粘附功（W） 粘附力的大小，与物质的表面性质有关，粘附程度的好坏可通过粘附功（W）衡量。 所谓粘附功，是指把单位粘附界面拉开所需的功。 粘附功数值的大小，标志着固一液两相辅展结合的牢固程度，粘附功数值越大，说明将液体从固体表面拉开，需要耗费的能量越大，即互相结合牢固；相反，粘附功越小，则越易分离。 3 粘附面的界面张力 界面张力的大小反映界面的热力学稳定性。 越 小，粘附界面越稳定，粘附力也越大。同时从式 可见， 愈小则cosθ或润湿张力就大。 4 相溶性或亲和性 润湿不仅与界面张力有关，也与粘附界面上两相的亲和性有关。例如水和水银两者表面张力分别为72和500达因／厘米，但水却不能在水银表面铺展。说明水和水银是不亲和的。所谓相溶或亲和，就是指两者润湿时自由能变化dG＜0。因此相溶性越好，粘附也好。 另外，粘附性能还与以下因素有关： 1）粘附与固体表面的清洁度有关 2）粘附与固体的分散度有关 3）粘附强度与外力作用下固体的变形程 度有关 5.3.5 吸附与表面改性 吸附：是一种物质的原子或分子附着在另一种物质表面的现象 表面改性：是利用固体表面的吸附特性通过各种表面处理改变固体表面的结构和性质以适应各种预期的要求。 表面活性剂：能够降低体系的表面（或界面）张力的物质。 表面活性剂的结构特点：有两种基团组成，一种极性基团，另一种是非极性基团。 表面改性在生产中的应用： （1）氧化铝在成型时，Al2O3粉用石蜡作定性剂； （2）用于制作高频电容器瓷的化合物CaTiO3，其 表面是亲油的，而成型工艺需要其与水混合。 亲水基 憎水基 （3）水泥工业中，为了提高混凝土的力学性能在新 拌和混凝土中加入减水剂 。 （4）塑化作用： （5）助磨等作用。 表面活性物质的助磨作用 表面活性物质对氧化铝比表面的影响 （Al2O3料在1480°C预烧过，含 - Al2O3 90%） 5.4 胶体分散体系与纳米材料中的界面 5.4.1 黏土-水系统的胶体特性 5.4.1.1 粘土粒子的带电机理 1、负电荷 产生的原因：主要是由于粘土晶