沉淀滴定和重量解析.ppt

3.1.2 沉淀的完全程度及其影响因素（1） 溶解度、溶度积和条件溶度积 MA(固) MA(水) M++A- M+A- S0=aMA(水)/aMA(固) S0=aMA(水): 固有溶解度(分子溶解度 溶解度: S=S0+[M+]=S0+[A-] S0 a(M+) ·a(A-)＝K*S0=Kap a(M+) ＝γM+*[M+] a(A-) ＝ γA-*[A-] a(M+) ·a(A-)＝γM+*[M+]*γA-*[A-]=Kap [M+]*[A-]=Kap/(γM+* γA-)=KSP S=S0+[M+] =S0+[A-] S=[M+] =[A-] 活度积常数, 只与温度有关 溶度积与条件溶度积 M′ A′ … … MA=M＋A K′sp＝[M′ ][A′ ]＝[M]?M[A]? A=Ksp ? M ? A 条件溶度积常数, 与条件有关 K′sp≥ Ksp 溶度积常数， 与t、I有关 MA2: K′sp＝[M′ ][A′ ]2 =Ksp ?M ?A2=4[M′ ]3 [M+]*[A-]=Kap/(γM+* γA-)=KSP 思考题： MmAn型化合物的S？ （2）影响沉淀溶解度的因素 同离子效应、盐效应、酸效应、络合效应等。此外， 温度、介质、晶体结构和颗粒大小也对溶解度有影 响。 1）同离子效应 沉淀达平衡后，向溶液中加入含某一构晶离子（组成沉淀晶体的离子）的试剂或溶液，使沉淀溶解度降低的现象。 例: 测SO42- 若加入等量的Ba2+ ， S=[SO42-]= [Ba2+]= Ksp1/2= （1.1×10-10）=1.0×10-5 m(BaSO4)=1.0×10- 5×200×233.4=0.47mg 若加入过量Ba2+, [Ba2+]=0.01mol·L-1 S=[SO42-]=Ksp/[Ba2+]=1.1×10-10/0.01=1.1×10-8 mol·L-1 m(BaSO4)=1.1×10- 8×200×233.4=0.005mg 可挥发性沉淀剂过量50%～100% 非挥发性沉淀剂过量20%～30% 2）盐效应：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度增大的 现象。 沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应;沉淀溶解度很大且溶液离子强度很高时要考虑盐效应的影响。 3）酸效应：溶液酸度对沉淀溶解度的影响。 酸度对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大，因酸度变化，构晶离子会与溶液中的H+或OH-反应，降低了构晶离子的浓度。 （2）影响沉淀溶解度的因素 4）配位效应：配位剂与构晶离子形成配位体，使沉淀的溶 解度增大，甚至不生成沉淀。配效应促使沉淀-溶解平 衡移向溶解一方，从而增大溶解度。 AgCl Ag+ + Cl- Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ （2）影响沉淀溶解度的因素 5）影响S 的其他因素 温度: t↑， S↑ 溶解热不同, 影响不同. 室温过滤可减少损失。 颗粒大小: 小颗粒溶解度大。 溶剂: 相似者相溶, 加入有机溶剂，S↓ 水解作用：构晶离子发生水解， S↑ 胶溶作用: 加入电解质防止胶溶 （2）影响沉淀溶解度的因素 3.1.3 影响沉淀纯度的因素 沉淀中引入杂质的主要因素是表面吸附作用。引入杂质的途径有共沉淀和后沉淀。 ⑴ 共沉淀 某些可溶性杂质同时被沉淀下来的现象，称为共沉淀。有以下几种： 表面吸附 表面吸附是在沉淀表面双电层吸附了杂质使共沉淀，如BaSO4表面Ba2+使易溶的BaCl2或Ba(NO3)2在表面沉淀。 形成混晶 杂质离子进入晶格或空隙形成混晶，分为同形混晶和异形混晶。 包埋是由于沉淀形成速度快，使起初吸附在表面的杂质来不及离开，就被后来的沉淀所掩盖、包埋在沉淀内部。 吸留是晶体成长过程中，由于晶面缺陷和晶面生长的各向不均性，而也可将母液包藏在晶格内部的小孔穴中所形成的共沉淀现象。 ⑴ 共沉淀 ⑵ 后沉淀 后沉淀是在沉淀析出后，溶液中原本不能析出的组分，在放置的过程中也在沉淀表面逐渐沉积出来的现象。 例如，CuS表面S2-使ZnS后沉淀。 过滤、洗涤、干燥或灼烧。 干燥：110-120度干燥40-60min，除去沉淀中的水分和挥发性物质得到沉淀的称