21.Chap13羧酸衍生物范例.pptVIP

13.2 羧酸衍生物的物理性质 物态及水溶解性： 酰氯、酸酐：分子间无氢键作用，挥发性强，有刺鼻气味的液体。沸点随着相对分子质量↑而↑。遇水水解。 酯：酯不溶于水。低级酯是有酯香味的液体。高级脂肪酸的高级脂肪醇酯为固体，俗称“蜡”。 酰胺：分子间氢键作用强，一般为固体，但DMF或DEF为液体，是常用的非质子性溶剂。低级酰胺可溶于水，随着分子量↑，水溶解度↓。 腈：偶极矩大，低级腈可溶于水的液体，高级腈不溶于水。 沸点： 酰卤、酸酐、酯、腈的沸点低于羧酸； 伯酰胺的沸点高于羧酸。 IR光谱 NMR谱 13.4 羧酸衍生物的化学性质 羧酸衍生物的结构和反应性能 13.4.1???酰基上的亲核取代 1 水解 *2. 酸性水解 2 醇解 3 氨解 13.4.2 酰基上的亲核取代反应机理 该反应历程分两步完成： 13.4.2 酰基化试剂的相对活性 水解、醇解、氨解的实验事实证明，羧酸衍生物酰化活性大小的顺序为：酰氯＞酸酐＞酯＞酰胺。Why ②　L－愈易离去，越有利于第二步反应（消除反应） 酸性：HCl ＞ RCOOH ＞ ROH ＞ NH3 pKa：～2.2 4～5 16～19 34 离去能力：Cl－＞－OCOR＞－OR’ ＞－NH2 13.4.4 还原反应 1 用氢化铝锂还原 四氢铝锂的还原性很强，可以还原羧酸及羧酸衍生物。除酰胺被还原成相应的胺外，酰卤、酸酐和酯均被还原成相应的伯醇。例如： 2 用金属钠-醇还原 Bouveault-Blanc反应 酯与金属钠在醇溶液中加热回流，可被还原为相应的伯醇： 3 Rosenmund还原 酰氯经催化氢化还原为伯醇： 13.4.5 与Grignard试剂的反应 1 Grignard试剂与酯的反应 2 Grignard试剂与酰氯的反应 快于酮，生成的酮可存在于体系中： 13.4.6 酰氨氮原子上的反应 1 酰胺的酸碱性 酰胺一般被认为是中性的。但有时酰胺可表现出弱碱性和弱酸性： 酰亚胺分子中氮原子上的氢具有微弱的酸性： 2 酰胺脱水 这是合成腈最常用的方法之一。例如： 3 Hofmann降解反应 例如： 13.5 碳酸衍生物 13.5 碳酸衍生物 碳酸具有胞二醇结构，不稳定。但碳酸衍生物，尤其是中性碳酸衍生物稳定。 性质： 13.5.2 碳酰胺 性质： 1 成盐 脲只能与强酸成盐。因为碱性： 2 水解 3 加热反应 13.5.3 胍 性质： ① 胍具有强碱性。其碱性与氢氧化钠相当，可吸收空气中的二氧化碳而生成碳酸盐。 本章重点 ①重要的人名反应： Rosenmund还原法（把酰氯还原为醛）、Gabriel合成法（制伯胺）、Hofmann降解（制少一个碳的伯胺）等。 ②羧酸衍生物的亲核取代（加成－消除）反应：水解、醇解、氨解。 ③酯、酰氯与格氏试剂的反应。 ④羧酸、酯、酰胺和腈的还原 LiAlH4可还原羧酸及其衍生物，Na+C2H5OH可还原酯 。 所以，低温下，酰氯与1mol Grignard试剂反应可以得到酮： 酰氯与有机镉试剂反应可用来制备酮： 有机镉试剂的制法： 酰氯与二烷基铜锂反应也可用来制备酮。例如： Hofmann降解反应机理 手性碳构型不变! 13.5.1 碳酰氯 制法 性质 13.5.2 碳酰胺 1 成盐 2 水解 3 加热反应 13.5.3 胍 性质 13.5.1 碳酰氯 制法： 碳酰胺俗称尿素，具有酰胺结构片断，因此具有酰胺的一般性质。 制法： 尿素的用途：化肥、脲醛树脂等。皮革上用做填充剂、制备鞣剂等。 ∵蛋白质分子中有多个－CO－NH－结构片断 ∴蛋白质亦有缩二脲反应（遇CuSO4/OH -显紫色） 结构： 制法： ① ② ③生理作用： ② 水解： * 第十三章 羧酸衍生物 13.1 羧酸衍生物的含义和命名 13.2 羧酸衍生物的物理性质 13.3 羧酸衍生物的波谱性质 13.4 羧酸衍生物的化学性质 13.5 碳酸衍生物 §13 羧酸衍生物 酰卤 酸酐 酯 腈 酰胺 一．酰氯和酰胺都是以它们所含的酰基命名： §13.1羧酸衍生物的命名 二．酸酐是根据其来源命名： 三、酯的命名，按照形成它的酸和醇，叫某酸某酯： 四．内酰胺和内酯 ε-己内酰胺 γ-丁内酯 邻苯二甲酰亚胺 例1：丙酸酐的红外光谱。 例2：乙酸乙酯的红外光谱。 例：乙酸乙酯的核磁共振谱。 13.3 羧酸衍生物的波谱性质 丙酸酐的IR 乙酸乙酯的IR 乙酸乙酯的NMR 13.4.1 酰基上的亲核取代 1 水解 2 醇解 3 氨解 13.4.2 酰基上的亲核取代反应机理 13.4.