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第一部分 光学分析法概论 原子能级 原子能级较简单。因原子的质量绝大部分集中于核上，核体积却相对很小，故核可视为质点，所以气态原子没有振动和转动，只有电子跃迁能级。原子组成分子时能级较复杂。因分子除电子跃迁外，还有原子间的相对振动和分子的转动。分子电子能级、振动能级和转动能级的区别和联系　紫外、可见光谱涉及电子、振动和转动能级；图1.2’红外光谱能级跃迁涉及原子振动和分子转动能级；远红外光谱的能级跃迁仅涉及转动能级。在相同能级之间跃迁所吸收和辐射的波长相同。因物质的能级结构不因对光的吸收或辐射而改变。 　光谱要素　波长、强度和形状。 　光谱可用来分析物质的组成、结构和含量(定性、定量)。 　由于物质的结构不同，能级结构不同，各物质的光谱也不同而具有各自的特征，故可将其用于定性(即利用光谱波长和形状来定性或确定化合物结构),见图1.2和补图1。 物质含量不同，产生的光谱强度不同，故可将其用于定量。 线光谱、带光谱和连续光谱 　线光谱　光谱的分布是线状的，即每条光谱只有很窄的波长范围。它多发生于气态原子或离子上，如气态氢原子光谱便是线状光谱，如图1.3(a)所示。 　带光谱　许多相邻谱线的波长很接近，较难分出很窄的线光谱，这种光谱便称为带光谱。A.因在电子跃迁同时还有振动与转动能级参与，使相邻能级间隔很小，谱线间隔较难分别。B.当是凝聚态时，分子间的相互作用使能级变化，光谱复杂化，故凝聚态分子的光谱多是带光谱。如氰(CN)光谱便是带光谱，见图1.3(b)。 　连续光谱　已分不出线光谱与带光谱的光谱。连续光谱多发生于高温炽热物体，由物质跃迁到准连续能级 (非量子化)时产生的，多见于光谱背景。如电弧原子发射光谱分析中炽热的电极头发射连续光谱干扰测定。见图1.2-2。 物质产生线光谱或分子带光谱的条件　处于气态原子、 离子或分子才相应出现线光谱或分子带光谱。因此时发生辐射的粒子间相互作很小，能级简单，能量量子化。 　光谱强度的影响因素　能级间跃迁几率（决定于光谱选率）、跃迁能量(hν)、跃迁粒子数目及粒子在能级间的分布(某能量粒子的百分比)。　 　灵敏线　跃迁几率最大及能级相对粒子分布最多的跃迁谱线叫灵敏线。光谱定量分析中一般选择特征灵敏线。 光谱强度 　禁阻跃迁和允许跃迁　若某两个能级之间的电磁跃迁几率为零，则相应光谱强度为零，无相应谱线，这种跃迁为禁阻跃迁。若跃迁几率不为零，则称这种跃迁是允许跃迁。能级间的禁阻跃迁和允许跃迁见动画1。 . 　光谱选率　说明能级之间跃迁是否为允许跃迁的规律称作光谱选律(在发射光谱分析中将讨论选律定则)。 .　　　 　光谱强度的影响因素　能级间跃迁几率（决定于光谱选率）、跃迁能量(hν)、跃迁粒子数目及粒子在能级间的分布(某能量粒子的百分比)。 灵敏线跃迁几率最大及能级相对粒子分布最多的跃迁谱线叫灵敏线。光谱定量分析中一般选择特征灵敏线 第二部分 原子发射光谱法 原子发射光谱分析法的基本原理 原子发射光谱分析法利用原子发射的特征光谱的波长和强度来测定物质元素的种类和含量的方法。 原子发射光谱线的产生 在激发光源作用下，样品物质被熔融、解离、蒸发而成为激发态的气态原子，激发态的原子给出能量，回到基态，发射出特征线光谱。 原子发射光谱的获取 发射光谱仪示意见图2.1。样品置于激发光源B处,使元素原子激发，辐射出特征光，经聚光透镜L聚焦在入射狭缝S上，经准直镜O1成为平行光，经色散元件P按波长色散成光谱线，物镜O2把各光谱线聚焦在接收器F上，经适当处理就可获得光谱。 原子发射光谱法分析依据 各元素原子的电子层结构不同而发射出各自的特征谱线，根据特征谱线的波长定性，特征谱线的强度定量。 优点：选择性好因不同元素的特征谱线波长不同；检出限低；精密度较高；分析速度快； 试样用量小mg量级应用广泛样品物理状态(固、液)；含量范围(4- 6个数量级)；单、多元素测定；等。 缺点：基体干扰大；一般只适用于一些金属元素分析；高含量元素分析精密度差。 原子光谱 单电子原子光谱 核外只有一个电子的气态原子或离子产生的光谱。如H、Li2+等，其光谱谱线简单。多电子原子光谱 核外有2个以上电子的气态原子或离子产生的光谱，其光谱复杂。 原子光谱线的数目当能级数目为n时，在理论上谱线条数= n(n-1)／2。(不考虑光谱选律)共振线 电子由激发态直接返回到基态所辐射的谱线。第一共振线(主共振线) 电子从第一激发态返回到基态时所辐射的谱线，主共振线往往是最灵敏线(因相应跃迁激发能最小和跃迁几率大，产生的谱线强度最大)。 原子的激发与电离 原子的激发激发能(电位) 原子中电子由基态跃迁到激发态所需的能量，单位用eV。 激发方式：热激发 高温状态下