核磁共振、红外质谱.pptVIP

（2）各向异性效应: 第三节　质谱 Mass Spectrum: MS 质谱是有机结构分析的又一重要手段 一　质谱的基本原理 １．有机分子的电离和裂解 有机分子中的孤对电子或成键电子，在高真空条件下受到高 能电子束的轰击，失去一个电子，电离成一个带正电荷的分 子离子。 e 电离 分子离子 部分裂解 中性碎片 碎片离子 分子离子 ２．分子离子和碎片离子的加速和分离 分子离子和碎片离子经电场加速获得一定动能，然后以一定动能飞向 磁场。进入磁场后，其飞行路线由直线变为弧线粒子的荷质比不同， 弧线的曲率半径就不同，这样，不同的离子便分离开来。 m/z 相对丰度（％） 57 71 43 29 86 M+ 分子离子及碎片离子 实 例 例一 C3H6O2 IR 3000cm-1 1700cm-1 ? 1 NMR 11.3 单峰 1H 2.3 四重峰 2H 1.2 三重峰 3H CH3CH2COOH 例二 C7H8O IR 3300，3010，1500，1600，730，690cm-1 ? 4 NMR 7.2 多重峰 5H 4.5 单峰 2H 3.7 宽峰 1H C6H5-CH2-OH * NMR, IR and MS Nuclear Magnetic Resonance NMR 质子的自旋运动 ＋ 1.质子自旋产生两种磁矩（ ） 2.两种自旋态的能量相等； 3.两种自旋态的几率相等。 + 请观察！ 一 核磁共振现象及其基本原理 第一节 1H 核磁共振谱: 1HNMR, PMR ﹢ 质子自旋运动的变化规律（裸露质子） ． 0 △ E 2 ? ? h H0 磁场强度 磁场外质子的 两种自旋状态 H0 进入磁场 能级E 外加磁场 质子自旋运动的变化规律（续） ． 0 △ E 2 p g h H0 磁场强度 磁场外质子的 两种自旋状态 H0（Hz） （hν） 无线电射频 能级E 核磁共振现象 核磁共振的条件：hυ＝ γh 2π H0 , 即：υ＝ 2π γ H0 （无线电射频的频率必须与外加磁场的强度相匹配） 60MHz 当υ＝60MHz时， 14100Gs H0（扫场） 例：当H0＝14100Gs时， 0 0 核磁共振的外在表现 有机物中质子 裸露质子 二 核磁共振信号的位移现象（有机分子中质子） 1. 屏蔽效应 shielding effect ： 当把有机物样品置于磁场后， 由于氢原子核外电子的环形 电流产生的感生磁场总与外 加磁场H0方向相反，使得质 子感受到的磁场强度总比H0 小，这种作用叫做核外电子 的屏蔽效应。 2. 核磁共振的条件： C H H0 H感 14100Gs 射频 60MHz 2π H0’＋H感） γ υ＝ 2π γ υ＝ H0 （1）裸露质子 （2）有机物质子 H0 14100Gs （独立质子） 有机物 H感生 TMS 0 低场处 高场处 当υ相同时，由于H感为负值，H0’必然大于H0，所以我们说， 相对于裸露质子来说，有机物的核磁信号向高场发生了移动。 2π H0’＋H感） γ υ＝ 2π H0 （1）裸露质子 （2）有机物质子 3.化学位移现象 υ＝ γ δ 信号峰位置－ＴＭＳ峰位置 核磁共振仪所用频率 X 106 质子的化学环境不同 电子云密度不同 H感不同 核磁共振信号的位移不同。 核磁共振信号不同程度的位移，叫做化学位移，通常用δ来表示。 4. 化学位移计算 chemical shift ,δ H0 （独立质子） 有机物 H感生 TMS 0 低场处 高场处 ＝ 有机物 信号峰 5. 影响化学位移的因素 （1）电负性的影响： δ: 0.23 0.86 2.47 H- CH3 CH3-CH3 NH2-CH3 δ : 3.1 3.39 7.28 Cl-CH3 HO-CH3 CHCl3 与甲基相连的吸电子基使质子峰向低场方向移动, 供电子基使质子峰向高场方向移动。 （即：随着电负性的增加，甲基的化学位移增大。） 请一块儿 考察！ 结论： CH3CH2CH2Cl 请归属下各核磁共振吸收峰？ 1 2 3 例1： 去屏蔽效应使核磁信号向低场移动。 去屏蔽效应 δ: 7.3 δ: 7.3 外加磁场H0 δ:1.4 ?电子的各向异性效应：去屏蔽效应 δ: 5.3 δ: 5.3 外加磁场 例2： CH2＝CH2 CH3CH3 δ:0.86 1HNMR of CH≡CH 乙炔碳是SP杂化，电负较大，为什么化学位移这么小？ δ1.8 ?电子的各向异性效应：屏蔽效应 δ ：2.5 炔氢感受到的是屏蔽效应，核磁信号在较高场出现！ 1HNMR of CH≡CH 例3： 〔18〕轮烯 环内氢感受到的是屏蔽效应 δ