8章羰基反应.[修复的]解析.ppt

9 12 * 这种产物的出现，证明中间经历了烯酮过渡态： 这个反应证明，若羰基?-位存在活泼氢，三乙胺作催化剂不利。 这个反应证明，若羰基a-位存在活泼氢，三乙胺作 催化剂不利。 * 1. 碳二酰亚胺(DCC)参与的反应： 碳二酰亚胺：R’-N=C=N-R’， 如： 它们使羧基转化为活泼的酰基化试剂的重要试剂。 四、羧酸与胺的反应： * 1 4 机理(酸和胺的反应生成酰胺） * 羧酸与羧酸的脱水反应过程 * 四中心活化 六中心活化 离子对活化 活化醇和酚可以， 具有吸电子， 比较合适 如CF3可以， 活化的中间体 JACS, 1966, 88,1013, 1020 * 五、三氟乙酸酐在酯化反应中的作用： 对于位阻大的醇与酸反应，三氟乙酸酐参与，使反应顺利进行。 如： * 作用机理： 或者是： 离解成酰基正离子 * 实践证明：质子化容易发生在羧基氧上，这是由于 比 稳定。 所以，三氟乙酸酐活化了羧酸，即，先脱去OH，生成正离子。然后： * 3. 7 酯和酰胺的水解反应 * 在酸性介质中，反应是可逆的，平衡点取决于水和醇的 相对浓度。 一、酯的水解反应 反应需在碱的作用下，是不可逆的，因为 离子