纳米的化学合成法研讨.ppt

纳米材料的化学合成法 1.1、化学沉淀法 1.1.1 共沉淀法 在多种阳离子的溶液中加入沉淀剂，使金属离子完全沉淀的方法称为共沉淀法。 1.1.2 均匀沉淀法 在溶液中加入某种能缓慢生成沉淀剂的物质，使溶液中的沉淀均匀出现，称为均匀沉淀法。 1.1.3 多元醇沉淀法和沉淀转化法 特点：简单易行，颗粒大，纯度低 稳定氧化锆陶瓷的化学沉淀法制备 1.3、化学还原法 1.2.1 水溶液还原法 采用水合肼、葡萄糖、硼氢化钠(钾)等还原剂，在水溶液中制备超细金属粉末或非晶合金粉末。 1.2.2 多元醇还原法 利用金属盐可溶于或悬浮于乙二醇(EG)、一缩二乙二醇(DEG)等醇中，当加热到醇的沸点时，与多元醇发生还原反应，生成金属沉淀物，通过控制反应温度或引入外界成核剂，可得到纳米级粒子 1.2.3 气相还原法 用气体还原金属复合氧化物的制备微粉的常用方法。用15%H2-85%Ar还原金属复合氧化物制备出粒径小于35nm的CuRh，g-Ni0.33Fe0.66 1.2.4 碳热还原法 以炭黑、SiO2为原料，在高温炉内氮气保护下，进行碳热还原反应获得微粉。 1.4、溶胶凝胶法 基本原理： 在常温或近似常温下把金属醇盐溶液加水分解，同时发生缩聚反应制成溶胶，再进一步反应形成凝胶并进而固化，然后经低温热处理而得到无机材料的方法。 工艺流程图 溶胶—凝胶法的优缺点 优点： ①操作温度低，节约能源，使得材料制备过程易于控制； ②高度均匀、可变性大； ③工艺简单，易于工业化，成本低，应用灵活； ④可提高生产效率； ⑤可保证最终产品的纯度. 缺点： ①凝胶颗粒之间烧结性差，块体材料烧结性不好； ②干燥时收缩大。 1.4、水热法 基本原理： 水热法是在高压釜里的高温、高压反应环境中，采用水作为反应介质，使得通常难溶或不溶的物质溶解，反应还可进行重结晶。水热技术具有两个特点，一是其相对低的温度，二是在封闭容器中进行，避免了组分挥发。 设备 1.5、溶剂热合成法 基本原理： 用有机溶剂（如：苯、醚）代替水作介质，采用类似水热合成的原理制备纳米微粉。非水溶剂代替水，不仅扩大了水热技术的应用范围，而且能够实现通常条件下无法实现的反应，包括制备具有亚稳态结构的材料。 溶剂热法分类 (1) 溶剂热结晶 把反应物固体溶解于溶剂中, 然后生成物再从溶剂中结晶出来. ( 2) 溶剂热还原 反应体系中发生氧化还原反应,比如纳米晶InAs 的制备,以二甲苯为溶剂,150 ℃,48h , InCl3和AsCl3 被Zn 同时还原,生成InAs . (3) 溶剂热液- 固反应 典型的例子是苯体系中GaN 的合成. GaCl3 的苯溶液中,Li3N 粉体与GaCl3 溶剂热280 ℃反应6～16h 生成立方相GaN ,同时有少量岩盐相GaN 生成. (4) 溶剂热元素反应 两种或多种元素在有机溶剂中直接发生反应. 如在乙二胺溶剂中,Cd 粉和S 粉,120～190 ℃溶剂热反应3～6h 得到CdS 纳米棒. (5)溶剂热分解 如以甲醇为溶剂,SbCl3 和硫脲通过溶剂热反应生成辉锑矿(Sb2S3) 纳米棒. 溶剂热法常用溶剂 溶剂热反应中常用的溶剂有:乙二胺、甲醇、乙醇、二乙胺、三乙胺、吡啶、苯、甲苯、二甲苯、1. 2 - 二甲氧基乙烷、苯酚、氨水、四氯化碳、甲酸等. 溶剂充当矿化剂, 压力传递媒介, 反应物. 我国的钱逸泰在这方面取得了有卓越的成就 1.6、热分解法 例子： 在间硝基苯甲酸稀土配合物的热分解中，由于含有-NO2，其分解反应极为迅速，使产物粒子来不及长大，得到纳米微粉在低于200℃的情况下，用该法可以制备Fe2O3和ZrO2纳米粒子。 1.7、微乳液法 基本原理： 两种互不相溶的溶剂在表面活性剂的作用下形成乳液，在“微泡”中经成核、聚结、团聚、热处理后得到纳米粒子。微乳液通常是由表面活性剂、助表面活性剂(通常为醇类)、油类(通常为碳氢化合物)组成的透明、各向同性的热力学稳定体系。微乳液 ＝ 表面活性剂 ＋ 水 ＋油 特点：微乳液法具有原料便宜、实验装置简单、操作容易、反应条件温和、粒子尺寸可控。而广泛用于纳米材料的制备。 1.8、高温燃烧合成法 基本原理： 利用外部提供必要的能量诱发高放热化学反应，体系局部发生反应形成化学反应前沿(燃烧波)，化学反应在自身放出热量的支持下快速进行，燃烧波蔓延整个体系。反应热使前驱物快速分解，导致大量气体放出，避免了前驱物因熔融而粘连，减小了产物的粒径。体系在瞬间达到几千度的高温，可蒸发除去挥发性杂质。 1