01第8章-沉淀滴定法解析.pptVIP

第八章 沉淀滴定法 一、滴定曲线 二、Mohr（莫尔）法 三、Volhard（佛尔哈德）法 四、Fajans（法扬司）法 滴定曲线 滴定曲线 二、Mohr法－测定Cl - 和Br- 三、Volhard法 标准溶液：AgNO3、NH4SCN 被测物：Cl -、Br-、I -、SCN- 等 Volhard返滴定法测Cl- 时应采取的措施: 过滤除去AgCl ? 煮沸、凝聚、滤、洗 加硝基苯或1,2-二氯乙烷 有毒 ，包住AgCl ? cFe3+ 0.2 mol·L-1 以减小[SCN-]ep 称改进的Volhard法 Volhard法的应用条件: 酸度 0.3 mol·L-1 的HNO3介质，干扰小。 （防止 Fe3+水解, 弱酸盐不干扰） 测I-时应先加AgNO3，后加Fe3+. （防止Fe3+氧化I-） 强氧化剂和铜盐、汞盐都与SCN-作用，应预先除去. 四、Fajans法—吸附指示剂法 标准溶液的配制与标定 AgNO3: （棕色瓶中保存） —纯品直接配制 —粗配后用NaCl 标液标定其浓度 NaCl：工作基准或优级纯作基准物 —高温电炉中于550oC干燥2h —置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热 NH4SCN: 以AgNO3标液, Volhard 法标定. 银量法应用 —— 测定卤离子、Ag+。 天然水、海水、生理盐水. 有机卤化物中的X； 醇类药物、磺胺类药物 含X . 银合金（如银币）中Ag+. 小结 滴定曲线：滴定突跃范围的影响因素 化学计量点浓度的计算 各种滴定方法： 所用指示剂、标准溶液、被测离子， 终点颜色变化、滴定条件、应用对象 利用沉淀反应建立的滴定方法 银量法：Ag++X- AgX↓ 可测Cl-、Br-、I-、SCN-和Ag+ 沉淀不完全 Ksp不足够小 ； 沉淀的表面积大,对滴定剂的吸附现象严重； 沉淀的组成不恒定； 合适的指示剂少； 达到沉淀平衡的速度慢； 共沉淀现象严重. 沉淀滴定法应用较少的主要原因是: 突跃 1.5 8.0 200.0 2.3 7.2 110.0 3.3 6.2 101.0 4.3 5.2 100.1 4.75 4.75 100.0 5.2 4.3 99.9 6.2 3.3 99.0 7.2 2.3 90.0 1.0 0.0 pAg pCl T/ % sp后：按过量Ag+计 sp前：按剩余 Cl - 计 sp： pKsp AgCl 9.5 I 0.1 一、滴定曲线 AgNO3 0.10 mol·L-1 NaCl 0.10 mol·L-1 6.2 4.75 3.3 5.2 4.75 4.3 0.1mol·L-1 1mol·L-1 AgNO3 NaCl 浓度增大10倍,突跃增加2个pAg单位 突跃范围与浓度及Ksp有关 Ksp减小10n, 突跃增加n个pAg单位. AgNO3 Cl- Br- I- 3.3 6.2 3.3 8.8 3.3 12.5 7.9 6.1 4.8 1mol·L-1 pH pM′ E pH pH T/% T/% T/% T/% T/% T/% OH- ? H+ OH- ? HA OH- ? H2A Y ? M Ox1 ? Red2 Ag+ ? Cl - pAg 各类滴定曲线小结 指示剂：K2CrO4 滴定剂：AgNO3标准溶液 滴定反应： Ag+ + Cl? AgCl ? （白色） Ag+ + CrO42? AgCrO4?（砖红色） 指示剂反应： 被滴定离子：Cl?、Br? 酸度：pH 6.5 ~ 10.5（中性或弱碱性）； 有NH3存在：pH 6.5 ~7.2 2 H++2CrO42- Cr2O72-+H2O K 4.3×1014 I 0.1 1.8 1.35?10?3 mol/L [Ag+]ep [Ag+]sp , 即终点在化学计量点之后 ?实验确定 5%K2CrO41mL 干扰大 生成沉淀AgmAn 、Mm CrO4 n、Mm OH n等）; 不可测I-、SCN- （因AgI、AgSCN强烈吸附CrO42? ； 优点： 缺点： 测Cl-、Br- 直接、简单、准确。 可测Ag+（返滴定法，过量NaCl） Ag++ SCN- AgSCN 白 ? Ksp 2.0×10-12 Fe3+ （K 208） Fe SCN 2+ 红色 指示剂：铁铵矾 NH4Fe SO4 2 滴定剂：NH4SCN 或KSCN, NaSCN 标准溶液 被滴定离子：Ag+ 酸度：强酸性（酸度0.1?1 mol L?1 当[FeSCN2+] 6 ×10-6 mol·L-1 即显红色. [SCN-]ep在sp与过量0.1