6物质结构基础-1解析.pptVIP

解 释: ◆ 主族元素: 电子逐个填加在最外层, 对原来最外层上的电子的屏蔽参数(σ)小, 有效核电荷(Z*) 迅速增大. 例如, 由Na(Z=11)至Cl (Z=17), 核电荷增加6, 最外层3s电子感受到的有效核电荷则增加4.56(由2.51增加至7.07). ◆ 过渡元素: 电子逐个填加在次外层, 增加的次外层电子对原来最外层上电子的屏蔽较强, 有效核电荷增加较小. ◆ 内过渡元素: 电子逐个填加在外数第三层, 增加的电子对原来最外层上电子的屏蔽很强, 有效核电荷增加甚小. ◆ 第3周期前7个元素平均减小: [ r(Na) - r(Cl)]/6 = [191 pm - 99 pm]/6 = 15.3 pm ◆ 第一过渡系10个元素平均减小: [ r(Sc) - r(Zn)]/9 = [164 pm - 137 pm]/9 = 3.0 pm ◆ 镧系15个元素平均减小: [ r(La) - r(Lu)]/14 = [188 pm - 173pm]/14 = 1.1 pm 镧系元素：从左到右，原子半径减小幅度更小，这是由于新增加的电子填入外数第三层上，对外层电子的屏蔽效应更大，外层电子所受到的 Z* 增加的影响更小。镧系元素从镧到镱整个系列的原子半径减小不明显的现象称为镧系收缩。 同族原子半径的变化趋势：同族元素原子半径自上而下增大 电子层依次增加, 有效核电荷的影响退居次要地位. 第6周期过渡元素(如Hf, Ta)的原子半径与第5周期同族元素(如Zr, Nb)相比几乎没有增大, 这是镧系收缩的重要效应之一. （三）电离能 基态气体原子失去电子成为带一个正电荷的气态正离子所需要的能量称为第一电离能，用 I 1表示 由+1价气态正离子失去电子成为带+2价气态正离子所需要的能量称为第二电离能，用 I 2表示 E+ (g) E 2+ (g) + e I 2 E (g) E+ (g) + e I 1 电离能 随原子序数的增加呈现出周期性变化 同族总趋势： 自上至下减小,与原子半径增大的趋势一致 同周期总趋势： 自左至右增大,与原子半径减小的趋势一致 电离能变化 I 1 I 2 I 3 I 4 同一主族： 从上到下，最外层电子数相同；Z*增加不多，r 增大为主要因素，核对外层电子引力依次减弱，电子易失去，I 依次变小。 同一周期： 主族元素从ⅠA 到卤素，Z*增大，r 减小，I 增大。 IA族元素的 I1 最小，稀有气体的 I1 最大 长周期中部(过渡元素)，电子依次加到次外层， Z* 增加不多， r 减小缓慢， I 略有增加 N、P、As、Sb、Be、Mg电离能较大， 半满、全满 （四）电子亲和能 例如： 元素的气态原子在基态时获得一个电子成为一价气态负离子所放出的能量称为电子亲和能。 当负一价离子再获得电子时要克服负电荷之间的排斥力，因此要吸收能量。 O (g) + e O- (g) A1 = -140.0 kJ . mol-1 O- (g) + e O2- (g) A2 = 844.2 kJ . mol-1 电子亲和能 大小变化的周期性规律 同一周期：从左到右，Z* 增大，r 减小，最外层电子数依次增多，趋向于结合电子形成 8 电子结构，A 的负值增大。卤素的 A 呈现最大负值，ⅡA为正值，稀有气体的 A 为最大正值 同一主族：从上到下，规律不很明显，大部分的 负值变小。特例：N为正值，是 p 区元素中除稀有气体外唯一的正值。 最大负值不出现在 F 原子而是 Cl 原子。 （五）电负性 元素原子在分子中吸引电子的能力称为该元素的电负性，用 ? 表示 电负性的标度有多种，常见有Mulliken标度( ?M ) Pauling标度( ?P )和Allred-Rochow 标度( ?AR ) 电负性标度不同，数据不同，但在周期系中变化规律是一致的。电负性可以综合衡量各种元素的金属性和非金属性。 同一周期从左到右电负性依次增大；同一主族从上到下电负性依