热力学第二定律齐齐哈尔大学物理化学考试参考.docVIP

3.3 卡诺热机在T1=900K的高温热源和T2=300K的低温热源间工作。求： （1）3.7 已知水的比定压热容p＝4.184 J·g-1·K-1。今有1 kg，10℃的水经下述三种不同过程加热成100℃(Ssys，(Samb，及(Siso。 （1）系统与100℃热源接触； （2）系统先与55℃热源接触至热平衡，再与100℃热源接触； （3）系统先后与40℃，70℃的热源接触至热平衡，再与100℃热源接触。 解：（1） （2） （3）系统的始终态与（1）、（2）相同，所以熵变与（1）、（2）相同， 3.11 2mol双原子理想气体从始态300 K，50 dm3，先恒容加热至400 K，再恒压加热使体积增大到 100 dm3 。求整个过程的Q，W，(U，(H，(S 2mol， T2=400 K P2，V2 = V1 2mol，T3 P3=P2，V2 系统终态压力 系统终态温度 双原子理想气体CV，m=2.5R， Cp，m=CV，m+R=3.5R 3.12 2mol某双原子理想气体的(298K)=205.1J·mol-1·K-1。从298K，100kPa的始态，沿pT=常数的途径可逆压缩到200kPa的终态，求整个过程的Q，W，(U，(HS和(G。 3.14 3mol双原子理想气体从始态100kPa，75dm3，先恒温可逆压缩使体积缩小至50dm3，再恒压加热至100dm3，求整个过程的Q，W，(U，(H(S。 3.15 5 mol单原子理想气体Q，W，(U，(H(S。 解： 5 mol，300 K 50 kPa，V1 5 mol，T2 100 kPa，V2 5 mol，T3 100 kPa，85 dm3 单原子理想气体CV，m=.5R， Cp，m=CV，m+R=.5R，绝热过程方程式：有： 系统终态温度 ， ， 3.16 始态300 K，1 MPa的单原子理想气体2 mol，反抗0.2 MPa的恒定外压绝热不 可逆膨胀至平衡态。求过程的W，(U，(H(S。 3.21 绝热恒容容器中有一绝热耐压隔板，隔板一侧为2 mol的200 K ，50 dm3的单原子理想气体A，另一侧为3 mol的400 K，100 dm3的双原子理想气体B。今将容器中的绝热隔板撤去，气体A与气体B混合达到平衡态。求过程的(S。 解：设系统达到平衡时温度为T。将容器中的气体作为系统，因为绝热，Q＝0，环境不对系统作功，W＝0，所以(U＝0 则平衡时温度 其中，单原子理想气体CV，m=1.5R，CV，m=2.5R 则有 3.23 甲醇(CH3OH)在101.325kPa下的沸点（正常沸点）为64.65℃，在此条件下的摩尔蒸发焓。求上述温度、压力条件下，1kg液态甲醇全部成为甲醇蒸汽时的Q，W，(U，(H(S。 3.24 298.15K，101.325kPa下，1mol过饱和水蒸气变为同温同压下的液态水，求此过程的(S及(G。并判断此过程能否自动进行？已知298.15K时水的饱和蒸气压为3.166kPa，质量蒸发焓为2217 J·g-1。 3.26 常压下冰的熔点为0℃，比熔化焓(fush=333.3 J·g-1。水和冰的比定压热容分别 为cp(H2O,l)＝4.184 J·g-1·K-1p(H2O,s)＝ J·g-1·K-1。 系统的始态为一绝热容器中的1 kg，25℃的水及0.5 kg，－10℃的冰。求系统达到平衡态后，过程的(S。 解：这是一个绝热恒压过程。1kg，25℃的水降温到0℃，放出的热量为： Q (水) = m (水) cp (水) (25－0) = 1000×4.184×25 = 104.6 kJ 0.5kg，－10℃的冰升温到0℃，吸收的热量为： Q (冰) = m (冰) cp (冰) [0－(－10)] = 500×2.000×10 = 10.0 kJ 若冰全部融化所需热为： Q fus (冰) = m (冰) (fush = 500×333.3 = 166.65 kJ 因为Q (冰)＜Q (水)＜Q (冰)＋Q fus (冰)，即1 kg，25℃的水降温到0℃，放出的热量足以使0.5 kg，－10℃的冰升温到0℃，但不可能将0.5 kg冰全部融化，所以终态时是冰水混合物，终态温度T = 0℃（273.15 K）。 设有x g冰融化，则m (水) cp (水) (25－0) = m (冰) cp (冰) [0－(－10)]＋x(fush 1000×4.184×25 = 500×2.000×10＋x×3