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第5章原子结构与元素周期表atomic structure and periodic law of chemical elements 5.1核外电子的运动状态 5.1 核外电子的运动状态 5.1.1氢原子光谱和b0hr理论 1.氢原子光谱 光和电磁辐射 光和电磁辐射 线状光谱(原子光谱)(line spectrum) 巴尔麦( J. Balmer)经验公式(1885) 氢原子光谱在可见光区的频率 ? = R n1 = 2 n2：大于2的正整数 ? ：谱线的频率(s-1) RH:1.097 ×107 m-1 C为光速：0.2998 ×109 m.s-1 R：里得堡(Rydberg) 常数3.289 ×1015 s-1=RH × C 2.玻尔(Bohr)理论的三个假设 例1观察到氢原子光谱中波长为4.86×10-7m的绿光。计算此波长的1个光子的能量和1个摩尔光子的能量。 解： v=C/?=3.00 ×10-8m·s-1/ 4.86×10-7m =6.17×10-14s-1 1个光子的能量 E1=hv=6.63×10-34J·s-1×6.17×1014 s-1 =4.09 ×10-19 J/光子 1摩尔光子的能量 E2 =4.09×10-19 J/光子×6.02×1023J/光子/mol =2.46×105 J/mol=2.46×102kJ/mol 5.1.2核外电子运动的波粒二象性 （1905年爱恩斯坦）光的波粒二象性： 波动性和微粒性 对于光： P = mc = h? / c = h / ? 对于微观粒子：? = h / P = h /m? 微粒的波粒二象性 ( de Broglie,wave 1924) ? = h /P = h / m? 例: 对于 m = 10 克的子弹，它的位置可精确到?x ＝ 0.01 cm,其速度测不准情况为： 5.1.4核外电子的运动状态的近代描述 氢原子的激发态 自旋量子ms: ms = ?1/2, 表示同一轨道中电子的二种自旋状态 根据四个量子数的取值规则，则每一电子层中可容纳的电子总数为2n2. 5.2.1 多电子原子的能级 5.2.2 核外电子排布 5.2.3 原子的电子层结构和元素周期系 由表可见：P211 同周期主族元素的电负性从左到右逐个增大，同一主族元素的电负性从上到下逐个减小，副族元素则从上到下电负性逐个增加。 一般非金属元素的电负性约在2.0以上。 金属元素的电负性约在2.0以下。 (4) 内层(n-1)层中每一个电子对外层(ns, np）上 电子屏蔽为0.85/e。 (5) 更内层的(n-2)层中每一个电子对外层(ns, np)上电子屏蔽为1.00/ e (6) 当被屏蔽电子是(nd)组或(nf)组电子时，同组 电子屏蔽为0.35/e，左边各组电子屏为1.00/ e 19K的电子排布是1s2，2s2 2p6, 3s2 3p6 , 4s1 而不是1s2，2s2 2p6, 3s2 3p6 , 3d1？ Z﹡ = 19 － (0.85×8 + 1 ×10) = 2.2 E = － (2.22/ 42) ×13.6 = －4.114eV Z﹡ = 19 － ( 18 ×1) = 1 E = － (12/ 32) ×13.6 = － 1.51eV 多电子原子中原子轨道的能量 取决于核电荷对核外电子的吸引力及核外电子的排斥力。 由Z, n, ?决定的。 ?取决于电子 i 所处的状态和其余电子的数目及状态。 即与电子所处的量子数n, l有关。 E(1s) E(2s) E(3s) E(4s) E(ns) E(np) E(nd) E(nf) E(4s) E(3d) 进入原子内部空间，受到核的较强的吸引作用。 2s,2p轨道的径向分布图 3d 与 4s轨道的径向分布图 2.钻穿效应 钻穿效应 n相同，l不同的轨道，由于电子云径向分布不同，电子穿过内层到达核附近以回避其他电子屏蔽的能力不同，而使电子具有不同的能量，这种由于s，p，d，f 轨道径向分布不同而引起的能量效应（penetrating effect)。