第6章 开环聚合(全).pptVIP

* 环状单体在某种引发剂或催化剂作用下开环，形成线型聚合物的过程，称做开环聚合。 环烷烃、环醚、环聚醛、环酯、环酰胺等，都可以成为开环聚合的单体。已经工业化的有环氧乙烷、环氧丙烷、已内酰胺、三聚甲醛、3，3‘-二（氯亚甲基）环丁醚的开环聚合。 6.1 环状单体的聚合活性 存在两方面问题：环状单体聚合的难易； 线性单体成环倾向。 第 6 章 开 环 聚 合 取决于热力学和动力学因素，并主要取决于热力学因素。 环型结构和线型结构的相对稳定性 * 1. 环烷烃稳定性和热力学分析 （1）判断环稳定性的几个热力学概念 1）碳键的变形程度： 按正面体结构，C—C—C正常键角为109 0 28‘，环烷烃键角与正常键角差值的一半定义为碳键的变形程度(单位为度)。 2）环的张力能（kJ/mol） 环烷烃中每一个亚甲基（CH2）的张力，用环烷烃中的亚甲基的燃烧热和直链烷烃中的差值来表征。 环张力能：等于每一个亚甲基的张力乘以环中亚甲基数（环的元数）。 碳键的变形程度越大，环越不稳定，越易开环聚合。 如，环丙烷，键角为60o， 碳键的变形程度为 1/2（ 109 0 28‘- 600）=240 44“ * 如：直链烷烃中CH2的燃烧热=659.0 kJ/mol。 环丙烷中CH2的燃烧热=697.