6.6温度对反应速率的影响解决方案.pptVIP

动力学 第六节 温度对反应速率的影响 一. 阿仑尼乌斯经验公式 阿仑尼乌斯(Arrhenius) 经验公式: A: 指前因子或频率因子; Ea: 实验活化能或表观活化能, 简称活化能。 上式可表达为对数形式: 还可表达为: 或 说明： (1) 阿仑尼乌斯公式最初是从气相反应中总结出来的, 后来发现 它也适用于液相反应或复相催化反应; (2) 阿仑尼乌斯公式既适用于基元反应, 也适用于一些具有反应物浓度幂乘积形式的总包反应。 一. 阿仑尼乌斯经验公式 (3)并非所有化学反应都符合或近似符合阿仑尼乌斯公式。下图给出了一些不符合阿仑尼乌斯公式的典型反应的k~T关系。 一. 阿仑尼乌斯经验公式 k T 阿氏型 酶催化 爆炸 烃氧化 三分子反应 例5 CO(CH2COOH)2在水溶液中的分解为一级反应。在333.15K和283.15K温度下的速率常数分别为5.484?10?2 s?1和1.080?10?4 s?1, 求该反应的活化能和在303.15K下的速率常数k。 得: 一. 阿仑尼乌斯经验公式 解: 由阿化尼乌斯公式: 阿仑尼乌斯在解释他的公式时首先提出了活化能的概念。(1) 发生化学反应的首要条件是反应物之间的相互碰撞, 但却不是每一次碰撞都能发生化学反应; (2) 只有少数能量足够高的分子碰撞后才能发生反应, 这样的